Способ получения -(5-нитрофурил-2) -акролеина

:,;":; фЯО П И С А Н И Е ц 523094ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических Республик(51) М. КлС 07 Р 307/70 присоединением заяв Государственный комитет Совета Министров СССР(088.8) нь Ме 28 юлле делам изобретений и открытии Дата опубликования описания 04,08.7(72) Авторы изобретени М, Гринберг, А. Р. Б нь и М, Я, Страудовска 1) Заявитель Экспериментальный завод орд института органического Трудового Красного Знамениеза АН Латвийской ССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-(5-НИТРОфУРИЛ)-АКРОЛЕИ усовершенствор- (5-нитрофурил Изобретение относится кванному способу получения2) -акролеина,Это соединение является промежуточным продуктом для синтеза препаратов, обладающих антибактериальными свойствами.Известен способ получения р-(5-нитрофурил) -акролеина конденсацией 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом в среде бензола в присутствии в качестве катализатора морфолинацетата при температуре 68 - 72 С ЧОднако процесс по известному способу длителен (6 - 7 час), в результате чего происходит сильное осмоление реакционной массы, а выход целевого продукта составляет 35%.Известен также способ получения р-(5-нитрофурил) -акролеина конденсацией 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора морфолинацетата, при температуре 80 - 90 С и давлении 5 - 20 ати (21. В качестве органического растворителя используют бензол.Недостатками этого способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта (54 - 65%), а также использование бензола в качестве среды имеет технологические неудобства. Образующаяся побочно альдегидная смола плохо растворима в бензоле, а целевой продукт хорошо растворим в нем, и для его выделения из реакционной массы после синтеза необходима дополнительная стадия отгонки бензола, что, в свою очередь, вызы вает дополнительное смолообразоваие и снижение выхода конечного продукта. Все это приводит к тому, что получение качественного р- (5-нитрофурил) -акролеина связано с необходимостью его перекр исталлиз ации из 10 бензола и тщательной промывки спиртом.С целью упрощения процесса и повышениявыхода целевого продукта по предлагаемому способу в качестве органического растворителя используют водно-спиртовую среду,Предлагаемый способ заключается в том,что 5-нитрофурфурол подвергают взаимодействию с уксусным альдегидом в водно-спиртовой среде в присутствии в качестве катали- О затора морфолинацетата, при нагревании иповышенном давлении. Процесс предпочтительно проводят при температуре 70 - 80 С и давлении 4 - 5 ати.Концентрация спирта в растворителе составляет 80%.Преимуществом этого способа является снижение вредности производства;исключение стадии отгонки растворителя,уменьшение смолообразования и, слеовя- О тельно, упрощение процесса;523094 Формула изобретения Составитель И. Дьяченко Редактор Т. Никольская Техрет М Семенов Корректор А. ДзесоваЗаказ 1698/5 Изд. 1 Чз 1509 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 снижение токсичности повышение качестваи стабилизация цвета медицинских препаратов, получаемых из 13- (5-нитрофурцл) -акролеина;увеличенне выхода до 81 % . 5Поскольку альдсгидная смола растворяется в спирте и предлагаемая концентрация егообеспечивает растворимость образующейсясмолы, предотвращая ее выпадение совместно с р-(5-нитрофурил)-акролеином, то таким образом без стадии перекристаллизацииудается получить чистый целевой продукт сотсутствием примесей побочного продукта5- (5-нитрофурил) -2,4-пентадиеналя.П р и м е р 1. Процесс проводят в реакторе 15из нержавеющей стали емкостью 15 л, с мешалкой 300 об/мин,В реактор загружают 4,5 л 76,5%-ного изопропилового спирта и в него вносят 0,88 кг(0,94 кг/моль) ацетальдегида, 10 г морфолнна, 10 Г уксусной кислоты, Реакцию проводятпри температуре 65 С и давлении 4 ати в течение 60 мин в среде азота, Реакционнуюмассу охлаждают при перемешпва.:ии до 250 - 10 С, при этом в течение 23 час гыкристаллизовывается 13- (5-нитрофурил) -акролеин, который отделяют фильтрованием ипосле промывки изопропиловым спиртом сушат, Получают 0,68 кг продукта, содсржащего 98% Р- (5-нитрофурил) -акролеина.Выход 65% от теории, считая на 100%о-ныйр- (5-нитрофурил) -акролеин.П р и м е р 2. В реактор загружают 6,8 л80% -ного этилового спирта и в него вносят 351,32 кг (0,938 кг/моль) 5-нитрофурфурола,0,640 кг (1,45 кг/моль) ацетальдегида, 15 гморфолина, 10 г уксусной кислоты. Реакциюпроводят при температуре 80 С и давлении4 атм в течение 90 мин в среде азота. 40Реакционную массу охлаждают при перемешивании до 0 10 С, при этом в течение2 - 3 час выкристаллизовывается Р- (5-нитрофурил)-акролеин, который отделяют фильтрованием и после промывки этиловым спиртом сушат.Получают 0,895 кг продукта, содержащего99/о Р- (5-нитрофурил) -акролеина.Выход 57% от теории, считая на 100%-ныйР- (5-нитрофуринл) -акролеин. 50Пример 3. В реактор загружают 6,8 л80%-ного метилового спирта и в него вносят1,32 кг (0,938 кг/моль) 5-нитрофурфурола,0,640 кг (1,45 кг/моль) ацетальдегида, 15 г морфолина, 10 г уксусной кислогы. Рсакцшо проводят при температуре 80 С и давлении 4 атм в .течение 90 мин В среде азота. Реакционную массу охлаждают при перемешивании до 0 - 10 С, при этом в течение 2 - 3 ча выкристаллизовывается р- (5-нитрофурил)- акролеин, который отделяют фильтрованием и после промывки метиловым спиртом сушатт.Получают 0,86 кг продукта, содержащего 99,5% Р- (5-нитрофурил) -акролеина.Выход 54,7% от теории, считая на 100% -ный 1 з- (5-нитрофурил) -акролеин,Пр и м ер 4. Процесс проводят в реакторе из нержавеющей стали емкостью 100 л с пропеллсрпой мешалкой 1400 об/мин,В реактор загружают 45 г 80%-ного изопропилового спирта и в него вносят 15,0 кг (0,106 кг/моль) 5-нитрофурфурола, 7,0 кг (0,158 кг/моль) ацетальдегида, 170 г морфолиыа, 135 г уксусной кислоты, Реакцию проводят при темни ратуре 75 С и давлении 4 ати в течение 90 мин в среде азота, Реакционную массу охлаждают при перемешивапии в течение 3 ча при 0 - -5 С, при этом выкристаллизовывается р- (5-нитрофурил) -акролсип, которьш отделяют на центрифуге.Продукт промывают 1 О л изопропилового спирта и сушат.Получают 15,2 кг продукта, содергкащего 95% Р- (5-иитрофурил) -акролсина.Выход 81% от теории, считая на 100%-ньй 1- (5-нитрофурил) -акролеин. 1, Способ получения 13- (5-нитрофурил)- акролеина конденсацией 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора морфолинацетата, при нагревании и повышенном давлении, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, в качестве растворителя используют водный спирт.2. Способ по и. 1, отлич ающийся тем, что концентрация спирта составляет 80/о.3. Способ по и, 1, отлич ающий ся тем, что процесс проводят при температуре 65 - 75 С и давлении 4 - 5 ати.1 Авт. св, Ме 224530, кл, С 07 с 5/30;30.12.68.21 Лвт. св. Уз 269926, кл. С 07 с 1 5/16;20,08.70 (прототип),