Способ получения 2, 2″-бихиноксалина

Ф:ег звмиЮВ и ОП ИСАНИЗОБРЕТЕНИЯ иийвве 4 Союз Советских Социалистических(22) Заявлено 25 с присоединени 21) 2037238/04 1) М, Кл.а С 07 О 241/36 74 заявки-осударстаенный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(43) Опубликовано 30.03,76, Бюллетень12 (4 б) Дата опубликования описания 06.08.77 53) УДК 547.863.12 (088,8)) Заявитель Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехническийинститут им. С. М. Кирова 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2 - БИХИНОКСАЛИНА к усовершенствован- бихинок салина. о комплексообразуюостатки 2, 2. динолина, может быть химии.редставляет интерес еза гербицидов. Изи дипиридила (дикватзуются в качестве гер ом Целью изобретения являет цесса получения 2, 2 - бихин водных хиноксалина. Предлагаемый способ п бихиноксалина общей формулья упрощение про.оксалина из произолучения 2, 21 лючается в то ль что про тонну пъ получены на Подобные соединения могутоснове бихиноксалина.Известен способ полученияводных 2, 2- бихиноксалинаратурной дегидродимеризации1этому способу 2 - метилхиноавтоклаве при 200 С на катали6 час с выходом димерного пр оксалина ормуль некоторых произ- путем в ысокотемпехиноксалинов. По салин димеризуют в заторе Рд/С в течени дукта 46%,(,.Он кислоты, подв где х - а ют димерив полярном ри температуре. от 130 до 14 Изобретение относится ному способу получения 2, 2Это соединение подобн щим реагентам, содержащим пиридила или 2, 2- бихи использовано в аналитической 2, 2 - Бихиноксалин и как полупродукт для синт вестно, что четвертичные сол ная форма) широко исполь бицидов.Однако по этому способу процесс ведут при высокой температуре с применением сложной аппа. ратуры и цорогостоящего катализатора.Кроме того, известен способ получения 2, 2 - -бихиноксалина путем нагревания хиноксалина в автоклаве до 160 С в растворе параформальдегида Процесс протекает почти с количественным выхо508504 Формула изобретения 1 а о")5 У (а) 25 получают красс т.пл. 273 -отличающиися тем,что температуре от 130 до 140 С,Составитель Я. Возныйкольская Техред Н. Андрейчук Корректор Д, Мельниче Редакт Заказ 1126/51 Тираж 576 НИИПИ Государственного ко по делам нзобрст 113035, Москва, ЖПодписноемитета Совета Министров СССРений и открытий, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г., Ужгород, ул, Проектная растворителе в среде инертного газа в присутствииконденсирующего средства.В качестве конденсирующего средства используют ароматический амин в эквимолярном количестве.Выход целевого продукта колеблется от 60 до92%,Строение образующегося 2, 2 . бихиноксалинаподтверждено данными элементного анализа, атакже результатами изучения масс и ПМР - спектров, Мольный пик 258 соответствует брутто - фор.муле димера. В спектре ПМР образца в растворетрифторуксусной кислоты имеется сложный мультиплет в области 8,3 - 8,8 м.д, (протоны бензольныхядер) и синглетный пик в области 10,4 м.д. (про.тоны 3- Н и 3 " - Н), отношение интегральных интенсивностей сигналов 1:4 соответственно.П р и м е р 1. Получение 2, 2- бихиноксалина.Раствор 1,66 г (0,01 моль) гидрохлоридахиноксалина, 1,58 г (0,01 моль) а - нафтиламина в15 мл диметилформамида (ДМФА) нагревают при130 - 140 С и барботируют через раствор аргон втечение 1 час, К полученной реакционной масседобавляют избыток аммиака и доводят общийобъем суспензии до 150 см . Вьшавший осадокотфильтровывают и сушат. Выход сырого продукта1,2 г (92% от теоретического).После крисгаллизации из ДМФАно - коричневые мелкие кристаллы274 осНайдено,%: С 74,2; Н 3,9; й 21,8,С,оН, сй 4Вычислено,%: С 74,4; Н 3,9; й 21,7. 4П р и м е р 2. Получение 2, 2- бихиноксалина В результате реакции 1,66 г (0,01 моль) гид рохлорида хиноксалина, 0,91 мл (0,01 моль) анилина и 15 мл ДМФА по примеру получают 0,85 г (65% от теоретического) 2, 2 - бихиноксалина; т, пл. 273 - 274 С (ДМФА). 1. Способ получения 2, 2- бихиноксалина фор- мулы с применением димеризации в присутствии конденсирующего средства при нагревании в среде полярного растворителя, отл ича ю щий ся тем, что, с целью упрощения процесса, димеризации подвергают протонную соль хиноксалина формулы где Х - анион кислоты, и в качестве,конден сирующего средства используют ароматический амин, и процесс проводйт в среде инертного гаэ при эквимолярном соотношении исходных реа гентов. 2. Способ по п, 1,процесс проводят при