Способ получения -формилоксиалканалей

ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК П А ТЕ НТУ нц 11 499798 Сова Советских Социалистических Респтбпик(33) ФранцияОпубликовано 15,01.76. Бюллетень2 Государственный ком кто Совета Министров СССР оа делам изобретенийи открытий(53) УДК 547 211(088 8 ата опубликования описания 05,04,76(72) Авторы изобретения Иностранцыии, Мишель Костантини, Ноэли Мишель Жуффрэ(71) Заявитель телей анали 54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ Изобретение относится к сния ацилоксиалканалей, в ч ф Р милоксиалканалей.Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения синтетических смол и волокон, а также для синтеза ы-алкандиолов и ы-оксикарбоновых кислот. По основному авт. св.306620 ю-формилоксиалканали получают путем взаимодействия циклоалкилгидроперекисей с муравьиной кислотой при нагревании с выделением целевых продуктов перегонкой в вакууме.Недостатком способа является недостаточно высокий выход целевых продуктов (не выше 50%),С целью увеличения выхода целевого продукта вести процесс в присутствии полиметиленсульфонов или карбонатов алкиленгликолей, содержащих 2 - 4 атома углерода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Процесс желательно вести при температуре кипения реакционной смеси и весовом соотношении смеси циклоалкилгидроперекиси с муравьиной кислотой к растворителю, равном .1; 1 - 1,5. РМИЛОКСИАЛ КАНАЛ ЕИ Применение вышеуказанных растворипозволяет получить ы-формилоксиалк с выходом до 60%.Пример 1 - 3. В колбу, снабженную ме 5 шалкой, вносят муравьиную кислоту (содержание воды около 1,7 вес. %), затем вносят безводный сульфолан (примеры 1 и 2), карбонат этиленгликоля (пример 3) при заданной температуре, обычно температуре кипе ния смеси. Затем вносят сразу всю очищенную гидроперекись циклогексила, содержащую 97 вес. % чистой гидроперекиси в указанную выше смесь, температуру которой поддерживают постоянной до полной дипе роксидации.По окончании загрузки гидроперекиси реакционную смесь можно далее обрабатывать различными способами; выделять омега - формилоксиалканали, являющиеся ценными 20 промежуточными продуктами синтеза, способом, описанным в основной заявке, нли также обрабатывать непосредственно реакцион.ную массу таким образом, чтобы получить 1 пз 11 у эти дифункциональные соединения 25 в виде промышленных материалов. Можно,например, переводить в альфа-, омега-алкандиолы восстановлением альдегидной груп499798 нона и циклогексилформиата в пересчете на исходную гидроперекись циклогексила определяют методом хроматографии в паровой фазе.5 Условия и результаты эксперимента приведены в таблице Пример 1 Пример 3 Пример 2 Карбонат этиленгликоля 18 Сульфолан 82,7 Сульфолан 175 Растворитель, гр. 1,80,149 0,356 0,013 0,40,034 27 11,7 1,02 1,2 1,24 120 2 53,810,7 64,5 Формула изобретения 2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс ведут при весовом соотношении смеси муравьиной кислоты и гидроперекиси 10 к растворителю, равном 1:1 - 1,5 3, Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси.15 Составитель В. ФарафоновРедактор К. Шанаурова Техред Т. Курилко Корректор Л Денискииа Заказ 45017 Изд.1015 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 пы, затем омылить эфирную группу, причем эти различные операции могут быть осуществлены с выделенными или не выделенными соединениями с использованием известных способов.Выход формилоксигексеналя, циклогексаМуравьиная кислота на моль Гидроперекись циклогексила (моль)Молярное соотношение:муравьиная кислота/гидроперекисьВесовое соотношение: муравьиная кислота+ гидроперекись/растворительТемпература, град. СПродолжительность, минВыход 6-формилоксигексаналя, о;Выход циклогексанона, оВыход циклогексилформиата, оОбщий выход, о 1. Способ получения в-формилоксиалканалей по патенту СССР306620, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта процесс ведут в присутствии полиметиленсульфонов или карбонатов алкиленгликолей, содержащих 2 - 4 атомауглерода,120 4 49 24,8 8,5 82,3