Способ получения метилизобутилкетона

Союз Советских Социалистицеских РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 12.12.72 (21 с присоединением заявки72 68/2 3-0 осударстаенный комнтетСовета Министров СССРпо делам нзооретеннйн отнрытнй(45) Дата опубликования описания 5, 03.73,53) УДК 547.284.211.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛИЗОБУТИЛКЕТОНА 2,8 7,7 Изобретение относится к области получениметил изобутилкетона. Известен способ получения метилизобутилкетона путем конденсации паров ацетона на медном катализаторе, активизированном окисью тория и окисью алюминия, в присутствии водорода при 325- - 350 С. Выход метилизобутилкетона на прореагировавший ацетон составляет 30 - 35/с.С целью повышения выхода целевого продукта предлагают в качестве катализатора использовать окисный меднохромовый или окисный меднохромбариевый катализатор.Процесс синтеза метил изобутилкетона на промыилснном меднохромовом или меднохромбариевом катализаторе протекает при 80 - 320 С, объемной скорости по жидкому сырью от 0,5 до 2,5 ч и подаче водорода в количестве не менып и. чем для гидрирования промежуточно образующейся окиси мезитила. Обычно подача водорода составляет от 0,3 до 1 моль подаваемого ацетона. В указанных условиях имеет место частичное гилрирование ацетона в изо-пропиловый спирт. особенно при шншженных температурах. Однако выделенный из катализатора изопропанол может быть возвращен в реактор со свежым ацетоном, так как на этом катализаторе в условиях процесса протекает также равновесная реакция дегидрирования изо-пропанола в ацетон.При пропускании паров ацетона через окисный меднохромовый или меднохромбариевый катализатор наряду с целевыми метилизобутилкетоном и диизобутилкарбонолом образуется некоторое количество метилизобутнлкетона и окиси мезнтила. Установлено, что после выделения из катализатора эти продукты можно повторно пропускать через слой катализатора осовместно с ацетоном. В условиях реакции онн превращаются в метилпзобутилкетон, так кнк в катализаторе количество их не возрастает.Прюер 1. В реакционную трубку (стеклянная или металлическая) длиной 600 мм, с внутренним диаметром 28 мм, снабженную двумя карманами для термопар, загружают инертную насадку в количестве 30 - 50 мл, затем загружа.ют таблетированный меднохромбариевый ката.лизатор в количестве 50 мл. Г 1 р, 120 - 180"С катализатор восстанавливают водородом допрекращения выделения паров воды. Темпера 2 о тру повышают до 240 С и при подаче 25 л/чводорода начинают подавать ацетон со скоростью 75 мл/ч.Через 1 О ч работы получают катализат состава. вес. с.Ацетон 5 0Изо-пропанол 0дЭ4Метилизобутилкетон 21,22Окись мезитила и метилизобутнлкарбинол 0,45Диизобутилкетон 7,54Диизобутилка рбинол 1,35Кетонь; С,; 2,10Вода 6,70Пример б. Через слой 50 мл меднохромовогокатализатора при 200 С пропускают водородсо скоростью 4,5 мл/ч и ацетон со скоростью32 мл/ч (по жидкому сырью объемная скорость1 О 0,62 ч ). После 54 ч работы установки анализируют катализат методом газожидкостнойхроматографии.Получают катализат состава, вес.%:Ацетон и изо-пропанол 64,43Метилизобутилкетон 26,1Окись мезитила иметилизобутилкарбинол О,9Диизобутилкетон 6,30Диизобутилкарбинол 1,15Кетоны С, 1,5Вода 6,06Пример 7, Через слой 50 мл меднохромового катализатора при 240 С и скорости подачи водорода 10 л/ч пропускают смесь паров,состоящую из 85% ацетона, 10% изо-пропанола, 2,5% окиси мезитила и 2,5% метилизобутил25 карбинола, со скоростью 100 мл по жидкомусырью.,Получают катализат состава, вес.%:Ацетон 58,63Изо-пропанол 2,59Метил изобутилкетон 21,393) Окись мезитила иметилизобутилкарбинол 0,24Диизобутилкетон 7,00Диизобутилкарбинол 1,47Кетоны С 2 2,15Вода 6,58з 5 формула изобретения 5,16 3,47 55е144526зМетилизобутилкетон 20,95Метилизобутилкарбинол иокись мезитила 1,45Циизобутилкетон 8,06Диизобутилкарбинол 1,59Кетоны С 0,83Вода 6,75Конверсия ацетона 39 4%Выход метилизобутилкетона на преврашенный ацетон 61,1%,Пример 2. На установке, описанной выше,через слой окисного меднохромбариевого катализатора пропускают ацетон со скоростью75 мл/ч при 260 С и скорости подачи водорода7 л/ч.Через 170 ч получают катализат состава, вес.%:Ацетон 59,2Изо-пропанол 1,6Метилизобутилкетон 23,00Метилизобутилкарбинол иокись мезитила 0,90Диизобутилкетон 5,68Диизобутилкарбинол 1,37Кетоны С,1,73Вода, 6,54Конверсия ацетона 38,52; выход метилизобутилкетона на преврашенный ацетон 69,6%.Прилтер 3, Через слой окисного меднохромбариевого катализатора при 260 С, скоростиподачи водорода 7 л/ч подают смесь из 15%изо-пропанола и 85% ацетона со скоростью75 мл/ч.Состав продуктов аналогичен описанномув примере 2.Пример 4. Через слой 50 мл окисного меднохромбариевого катализатора при 260 С, скорости подачи водорода 7 л/ч:пропускают смесьпаров, состояшую из 87% ацетона, 11% изопропанола и 2% фракции окиси мезитила иметилизобутилкарбинола со скоростью 75 мл/ипо жидкому сырью,Получают катализат состава, вес,%:Ацетон 60,0Изо-пропанол 1,8Метилизобутилкетон 22,84 ОМетилизобутилкарбинол иокись мезитила 0,87Диизобутилкетон 5,70Диизобутилкарбинол 1,5Кетоны Сг 1,68Вода 7,5 45Пример 5. Через 50 мл восстановленногоокисного меднохромового катализатора, состояшего из 86% СцО и 14% Сг,Оз, при 240 С,скорости подачи водорода 10 л/ч пропускаютпары ацетона со скоростью 90 мл/ч по жидкому сырью (объемная скорость 1,8 ч ).ч 50После 18 ч работы получают катализат соста ва, вес.%:АцетонИзо-пропанол 1. Способ получения метилизобутилкетона путем пропускания паров ацетона в присутствии водорода над медьсодержашим катализатором при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют окисный меднохромовый или окисный меднохромбариеный катализатор.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют меднохромовый катализатор, содержащий 10 - 20% СгзОз и 80 - 90% СцО3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют меднохромбариевый катализатор, содержаший 40 - 45% СцО, 40 - 45% Сг,03 и 10 - 15% ВаО. 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что процесс ведут при 180 в 3 С.