Способ получения поливинилхлорида

пц 433138 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Своз Ссвеетооа Социалистицесва Респу блин- .й .с "йЦ 11 ф 4 гту1еьМатц,д К ПАТЕНТУ лфе%въ,(61) Зависимый от патента(32) Приорит (33) Бельгия Опубликован 10.06.7 7517 Гасударственный комитетСовета йннистрвв СССРпо делам изооретеннйи открытий Гаг (53) УДК 8.74 .2288,8) 30,07.74, Бюллетеньописания 31.1,7 а опуоликов 2) Автор изобретен Иностранец Жан Гольстэн(Бельгия) остранная фирм Сольвей и К(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 2 Изобретение относится к способу получения поливинилхлорида.Известен способ получения поливпнилхлорида путем полимеризации винилхлорида в газовой фазе при 40 - 80 С в присутствии радикального инициатора и инертного твердого вещества.Предлагаемый способ предусматривает проведение процесса при давлении Р, равном 0,45 Р 1(Р (Рь где Р, - давление,насыщенных паров винилхлорида при температуре полимеризации.Осуществлене процесса предлагаемым способом позволяет увеличить выход поливипнлхлорида.При температуре полимеризации 40 - 80 С существует ш.жний предел давления Р = 0,45 Рь начиная с которого создаются наиболее благоприятные условия взаимодействия поливинлхлорида с газообразным зинилхлоридом, ооеслечивающие получение полимера с высоким выходом. Верхним пределом рабочего -двления является давтенпе насыщенных па"оз винлхлордд при температуре полимернздии, тдк кдк виннлхло.нд находится в газовой фазе Тдкм образ, м, согласно данному изобретению относительное давление Р,= ) равно 0,45(Р,1./ РеСогласно данному изобретению про ссс проводят в присутствии инертного твердого вещества в виде порошка, зерен или волокон, например, в присутствии асбеста, перлта, кремнезема. Предпочтительно в качестве та кого вещестза использовать поливинилхлоридили другой лолимер, который желательно смешивать с образующимся поливинилхлорндом,Количество введенной заранее твердой фазы в реактор полимеризацип изменяется 10 отношение твердого вещества к,мономеру неявляется критическим. Однако предлочттельнее использовать 1 - 20 оа твердого вещества относительно веса получаемого полимера.В качестзе инициаторов полимерзапил 15 можно использовать любые инициаторы иликаталтиче:хие системы в твердом виде, обычно прменяемые при полимериздцни хлорвнила, особенно радикальные инциаторы.20 Колчестзо используемого шшцидтора колеблется, предпочтительно от 0,1 до 0,5% от вссд виннлхлорида.Перемешздне реакционной массы необходимо для полученя полмсрд. Твердую фазу, 25 содержащу:ося в рсдкторе, подвергают перемесиданию (непрерывному постояному) с помощью мешалок, вращающихся с опреде.ленной скоростью.Предпоч-.нтельнее выбирать мешдлк тпа Ж тех, которые используются для перемешизд.Примеры Условия полимеризации Температура, ОСОтносительное давление,кг/см-Абсолютное давление Твердое вещество(ПВХ), гПерекись лауроила, г Продолжительность реакции, часКоличество полученногоПВХ, гВыход полимера, г/час 70 0,55 45 0,9 700,92 7,160 12 60 6,360 25 30 760 260 110 140 40 10 35 40 45 50 55 Составитель С. Ерофеева Те.рел А, Камышникова Ки р рск то р Е. Кашина Редактор Л. Герасимова По.писиое Тир .ж 565 зд: М 1837 Заказ 3719/11 Тииогрифии, ир. Сииуииви, 2 ния и гомогенизации порошкообразных продуктов, в частности типа ленточного смесителя, лопастной мешалки и т, д.Предлагаемый способ может быть такжеиспользован для сополимеризации винилхлорида с другими мономерами, такими как этилен, пропилеи и др,Можно также получать полимеры с высокойстабильностью, вводя в исходную твердуюфазу порошкообразные стабилизаторы дляполивинилхлорида.Способ представляет значительный экономический интерес, так как при его осуществлении нет необходимости ни. центрифугировать, ни высушивать полученные полимерыввиду отсутствия в реакционной среде жидкойфазы,Кроме того, не вступившие в реакцию мономеры можно регенерировать в газообразномвиде и быстро возвращать в цикл без промежуточной реакции очистки.Другим очень важным преимуществом является отсутствие корки, образуемой на стенках реактора полимеризации.В случае полимеризации хлорвинила можгно получить полимеры с коэффициентом К =от 40 до 80 для температур полимеризацииот 40 до 80 С.Можно получить полимеры с удельным насыпным весом, составляющим 0,25 -0,86 кг/дм, причем адсорбция пластификаторов изменяется от 6 до 53 г на 100 г полимера.Полученные полимеры имеют высокую степень чистоты и поэтому высокую прозрачность. Это, в основном, связано с тем, чтоникакое постороннее вещество не может загрязнить полимер во время полимеризации.Пр имер 1, В автоклав вводят гомоген.ную смесь, состоящую из 100 г порошкообразного полихлорвинила и 1 г перекиси лаурила.Эта смесь непрерывно перемешивается с помощью мешалки типа Я 1 ЬЬоп Ь 1 епс 1 ег, расположенной по всей высоте автоклава и вращающейся со скоростью 250 об/мин.Температуру в автоклаве устанавливаютравной 59 С и вводят газообразный хлорвинил,Давление, поддерживаемое в автоклаве,Рсоставляет 8 кг/см отношение - = 0,84 иР,остается таким во время полимеризации благодаря последовательному вводу газообразного хлорвинила,Через 5 час реакции заканчивают введениехлорвпнила и получают 800 г полихлорзинила, что соотзетствует выходу 140 г/час. 4Для получения выхода при полимеризации, разного выходу при способе полимеризации в водной суспензии, при одном и том же количестве различных реагентов и при той же температуре полимеризации, для проведения полимеризации требуется 8 час.П р и м е р ы 2 - 4. Нижеприведенные примеры показывают, что если реакцию проводить при параметрах, выходящих за рамки предлагаемых согласно изобретению, то выход полимера небольшой. Пример 4 дан для сравнения (условия полимеризации согласно данному изобретению).Полимеризацию проводят как описано в примере 1, но в условиях, взятых из таблицы,Согласно данному изобретению в примере 2 при температуре 45 С Рв должно быть равно0,98 кг/см, а в примере 3 при температуре 70 С Рв должно быть равно ОЯЗ.-Р,1.Как показывают данные, приведенные в таблице, несоблюдение этих условий приводит к резкому падению выхода полимера.Предмет изобретения1. Способ получения полнвинилхлорида путем полимеризации винилхлорида в газовой фазе при 40 - 8 ОС в присутствии радикального инициатора и инертного твердого вещества,. отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода поливцнилхлорпда, полимеризацию осуществляют при давлении Р 0,45 Р, ( Р ( Рь где Р - давление насыщенных паров винилхлорида при температуре полимерпзацип.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии твердого стабилизатора для поливинплхлорида.