422739

,0 с присоединением заявкиГосударственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(71) Заявите 1) СПОСОБ 1 К)11 УЧЕИИ 1 Г 1 ИЭШЛОРГОВАПЛД осооу пол орый ист могенного лена.об получ йствием последк уче- оль- каения 5яви С 1,+ 2 С,Н,ОНЧОС 1( 1(ОС,Н.),+2 Н С,Н,ОН ЧОС 1, + ЗС,Н,.ОН+ ЗИН, - 1 О(ОС,Н,), + ЗИН,С 1 Изобретение относится к сп ния триэтилортованадата, кот зуется в качестве компонента го тализатора полимеризации эти Известен двустадийный спос триэтилортова адата взаимоде хлорокисп ванадия со спиртом с обработкой аммиаком по схеме: с,н,он ЧО -+ ЧОС+ ИН, - -ЧО (ОС,Н,), + МН,С 1Недостатком такого способа является про ведение процесса в избытке спирта, что повышает растворимость побочного продукта - хлористого аммония, который при дистилляции реагирует с ЧО(ОСеНв)з с образованием хлорпроизводных. В связи с высоким тепло вым эффектом реакции ( - 72 ккал) в процессе возникают местные перегревы, приводящие к образованию полимерных продуктов. Кроме того, на первой стадии в результате взаимодействия трихлорокиси ванадия со спиртом 2 образуется 37% -ный этанольный раствор хлористого водорода. Наличие в среде хлористого водорода и сильного окислителя - ЧОС 1, вызывает быструю коррозию легированных материалов - сплавов ЭП, 3 ЭП, НМ 27 Ф, что осложняет технологический процесс. Выход триэтилортованадата 55%, При проведении процесса в металлической аппаратуре наблюдается быстрая коррозия, а выход целевого продукта снижается до 40%.С целью увелпщчптя выход и чистоты левого продук та и упрощения технологии предложено процесс вести в среде разбавителя, например парафинового углеводорода,Процесс получения триэтилортованадата по предлагаемому способу протекает в одну стадию по схеме: Инертныи разбавитель служит теплопроводной средой, предотвращающей местные перегревы, и снижает растворимость хлористого аммония в реакционной среде.При взаимодействии спиртового раствора аммиака с трихлорокисью ванадия свободный хлористым водород не образуется, что снижает агрессивность среды. В условиях одностадийного синтеза конструкционные материалы не корродируют. Выход триэтилортованадата достигает 90%. Синтезированный продукт отличается высокой чистотой,422739 Составитель В. БондаревТехред Л. Богданова Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева Редактор 3. Горбунова Заказ 2652/10 Изд Мо 733 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография. пр. Сапунова, 2 Процесс лучше всего проводить при молярном соотношении между ЧОС 1 з, СзНзОН и ХНз, равном 1: 3,5 - 5: 3 - 4.Реагенты ЧОС 1 з н СНзОН целесообразно разбавлять углеводородом парафиновото ряда в весовом соотношении между ЧОС 1, и углеводородом 1: 14 и между СвНз 011 и углеводородом 1: 2 - 6.П р и м е р. В аппарат из сплава ЭП, снабженный рубашкой, мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником, сифоном и термопарой, загружают в инертной атмосфере 5 моль (220 мл) абсолютного этилового спирта и 1750 мл гептана. Спирто-гептановую смесь охлаждают до 10 С, а затем при интенсивном перемешивании подают ток осушенного газообразного аммиака. Через 15 - 20 мин, не прекращая подачи аммиака, приливают 20 о/о-ный гептановый раствор трихлорокиси ванадия (1,2 моль), причем скорость загрузки этого раствора регулируют так, чтобы температура охлаждаемой рассолом реакционной массы не превышала 10 - 15 С, Скорость подачи аммиака должна обеспечить избыточное давление в системе 0,1 - 0,15 атм. После загрузки реагентов смесь перемешивают 1 час при 15 - 20 С, затем отфильтровывают гептан и остатки спирта, а триэтилортованадат очищают перегонкой в вакууме (6. мм рт. ст.). Получают 218 г три этплортованадата с выходом 90 о/1, и 1,5103.Найдено, /в. Ч 25,2; ОСзНь 66,4 С 1 0 Вычислено, %: Ч 25,2; ОСзНа 66,5. Предмет изобретения101. Способ получения триэтилортованадатаиз трихлорокиси ванадия, спирта и аммиака,отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты продукта и упроще 15 ния технологии, процесс ведут в среде разбавителя, например парафинового углеводорода,2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что процесс проводят при молярном соотно 20 шенин между Ъ"ОС 1 СзНзОН и ИНз1:35 - 5:3 - 4.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что ЧОС 1 з и СН 1 ОН разбавляют углеводородом парафинового ряда в весовом соотно 25 шении между ЧОС 1 з и углеводородом 1:1 - 4и между СзНзОН и углеводородом 1: 2 - 6,