418503

8438503 о и и А"н и е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(32) ПриоритетОпубликовано 05.03,74. Бюллетень9Дата опубликования описания 01.08.74 Гасударственный комитет Совета Министров СССР аа делам изооретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ ПРЕССКОМПОЗИЦИИ Изобретение относится к способу получения эпоксидных пресскомпозиций на основе триглицидилциануратной смолы, отвердителей н других цслевых добавок.Эноксндные нресскомпозиции, получаемые 5 но изобретению, предлагается использовать для изготовления деталей электронной, электро- и радиотехнической промышленности, работающих в интервале температур ( - 60) - (+200) С. 10И-вестен способ получения прессматериалов на основе частично отвержденного продукта из полиглицидилцианурата и отвердителя, например диангидрида циклопентантетракарбоновой кислоты, и минерального на нолнителя, где с целью улучшения технологических свойств прессматериалов и повышения физико-механических характеристик готовых изделий полиглицидилцианурат предварительно обрабатывают прн 60 - 80 С со смесью, со стоящей из части необходимого количества отвердителя и части наполнителя, превышающей количество смолы. Затем смесь выдерживают при комнатной температуре, после чего смешивают при нагревании с остальны ми количествами отвердителя, наполнителя и с адгезионной добавкой, например стеаратом кальция.Указанный способ имеет ряд существенных недсстатков. Преооматериал, полученный по 30 этому способу, требует значительных удельных давлений при переработке (100 - 300 кг/см), имеет небольшой срок хранения в обычных комнатных условиях (до 1 месяца). Изделия нз этого прессматериала хрупкие (удельная ударная вязкость не выше 3,5 кг см/см),Целью изобретения является получение нрессматсриала с высокими технологическими свойствами н высокой удельной ударной вязкостью.Согласно изобретения при полученни пред- конденсата триглицндилцнанурата с частью отвердителя в реакцию вводят блок-олигомер эпоксидной диановой смолы и полиангидрида алифатической дикарбоновой кислоты, реакцию ведут при 85 - 95 С н в качестве отверднтеля в этой реакции используют цис,6-эндометилен-,2,3,6-тетрагидроф галевый ангидрид.В результате предварительной конденсации происоднт модификация трнглнциднлцнануратной смолы н образуется блок-сополнмер, в основную цепь которого, наряду со звсньямн триглпцнднлциануратной смолы, входят звенья эпоксидной днановой смолы, содержащей алифатнческнс цепочки ангидридов или поли- ангидридов дикарбоновых кислот, причем указанные чередуьощиеся звенья хььмически связаны с цис.6-эндометилен,2,3,6-тетрагндрофталевым ангидридом,Г Способ получения Показатель предла- гаемый известный Время хранения при комнатнойтемпературе, месяцУдельная ударная вязкость,кгс см/см 2Предел прочности, кгс/смф:ири статическом изгибепри сжатииТеплостойкость по Мартенсу, С Удельное давление при переработке, кгс/смф 3,5 7,0 1200 3800 270 100 в 3 1200290018120 - 50 Составитель А. Воронин Техред Е. Борисова Редактор Л, Ушакова Корректор Н. Аук Зиказ 19127 Изд. йЪ 553 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Типография,пр. Сапунова, 2 Тгргиглицид 11 лциануратную смолу и блоколиго.:ср берут в соотношении 95 - 40: 5 - 60, луч 1 пе 60: 4,", количество цис-З,б-эпдомстилен- ,2.3,6-тетрагидрофталегого ангидрида, вводи:,мого в э; акцию предв:1 р:гтелг ной коггдонсации, составляет О,1 - -0,4, лу ппе 0,3 ч., от стехио.,гстричсского. Получают плавкий и растворимый проиукт -- блок-со:,олимер, который в дал-непгпих операциях используют в качестве твердой эпоксидной смолы.1 ХОнденгсаггиго триглицидилциапурятной смо. лы с блок-олигомсром проводят в реакторе при температуре 85 - 95 С в течение 1 2 час, добавляя и бсл плгми порция ги цис-З,б-эпдомстилеп-,2,3,о-тетрзгидрофталсвый ангидрид в количестве 0,1 - 0,4 и.,лучпге О,З) от стсхиомстрпческого при постоянном перемешивапии, Затез 1 Олок-сополимср ВьглиВагот на протиВИИ и охлаждают при комнатной температуре 8 - 12 час, Полученный продукт дробят и совмещают на вальцах с отвердителем и другими целевыми добавками. необходимыми для получения прессматериала.В качестве отвердителей образовавшегося блок-согголимера могут быть применены ангидриды, диангидриды, полиангидриды, ди- и полиамины, фенольноформальдегидные смолы, анилиноформальдегидные солы, мочевиноформальлегидные смолы, латентные отвердгители и др предпочтительно сплав цис,6-эндометилсп,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида с 2,4,6-трис(димстиламинометилфснолом), приготовленный в соотношении от 20: 1 до 60: 1 (лучше 33: 1) и взятый в количестве 0,8 - 1,0 от стехиометрического. В качестве наполнителей могут быт. использованы органические и минсральньге как порошковые, так и волокггистые. В качестве наполнителей пред- ПОЧтитСЛЬПО Прн.:,ггягОт,гаСналит, Ннгрнгг, бО- ра, стек;Оволокпо и др., получая прсссматсриалы с соответству 1 ощимп свойствами,П р и м е р 1, 1 риглицидилциаггуратпуго смоЛу С ЭПОКСИдНЬгзг ЧзгСЛОМ 33 В КОЛИ 1 ССТВЕ 6 вес, % в реакторо сплав;1 яют с 40 вес, % блок-олигомера (с эпоксидным числом 6,5), состоящего из д 1 ановой с;,;олы с мол. вес.800 - 1000 и полиапгидрида себацгпговой кислоты с кислотным числом 610, В расгглав при 85 - 95 С вводят 27 вес, % расплавленного цис-З,б-эндометилен - 1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида, Продукт непрерывно перемешивают при 85 - 95 С в течение 1 час., до получения блок-сополи.,1 ера, а затем вылившот на противень, где выдерживают при комнатной температуре до его затвердевангия ( 12 час). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 После дробления и раз,:ола блок-сополимср с.,гсшг Вают В шароВой мел:нгп,е с Остаиным количеством цис-З,б-эндометилеи,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида (61,3 вес. % ), сплав,ленного с 1,2 вес, % 2,4,б-трис-дгиметиламинометилфенола) и 1,5 вес. % стсарата кальция.Полученное связующее совмещают на вальцах со стекловолокном в с:отношении 40; 60. После совмещения, дробления и похола получают готовый пресспорошок.Физико-механические и технологи геские свойства эпоксидного прессматериала. 11 олученпого по предлагаемо,:у и известному способам, приведены в таблице,Предмет изобретенияСпособ получения эпоксидной пресскомпозиции путегм предварительной конденсации триглицидилцианурита с 10 - 40% расчетного количества отвсрдп:сля, вызревания предконденсата при компа,ной температуре, дробления его и сх;ешения образовавшегося блок-сополимера с остальным количеством отвердителя, наполнитслем и другими ингредиентами пресскомпозиг 1 ии, О т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью улучшения технологических свойств композиции и повышения удельной ударной вязкости материала на сс основе, в реакцию предварительной конденсации трпглицидилцианурата и части отвердителя вводят блоколигомер эпоксидной диановой смолы и поли- ангидрида алифатичсской дпкарбоновой кислоты, реакцию ведут при 85 - 95 С и в качестве отвсрдителя в этой реакции используют цис-З,б-эидометилен,2,3,6 - тетрапидрофталевый ангидрид,