413656

ОПИСАНИЕИЗО 6 РЕТ ЕН ИЯК ПАТЕ НТУ Союз СоветскиХ Социалистических Реслубликависимый от патентаВ 011 11/ аявлено 15.Х,1971 ( 1697505/23-4Приоритет 17.1 Х.1970,Р 2045882,6,Государственный комитет Совета Министров СССР ла делам изобретений и открытииДК 66.097.3(088.8) публиковацо 30.1.1974. Бюллетеньата опубликования описания 11.Л.9 Авторы зобрстеци ИностранцыКурт Галькур, Вульф Швердт(Федеративная Республика ГИнострашая фирмаБайер АГ(Федеративная Республика Г ерманн Тел ьфганг Своден ьи В машш аявител ерман 1 ш А ЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ФЕНОЛА В ЦИКЛОГЕКСАНОН бласти произдрировация феИзобретение относится к водства катализаторов для г пола в циклогексанон,Известен катализатор для содержащий палладий на но алюминия. Этот катализатор обладае активностью и механической Цель изобретения - увел сти катализатора и его механ сти,Эта цель достигается тем носителя взята алюминиевая чающая один из следующих балы, магний, литий, никель Получение катализатора., что в качествшпицель, вклюметаллов: коцинк. м ер 1. 2,86 л шарикообразцой окиси шия с диаметром 4 - 6 мм и внутренерхностью около 250 м/г пропитыва 30 С 1 л водного раствора, в который вательцо добавляют 296 г муравьинойи 233 г 54% -ного водного раствора иси лития. Пропитанную окись алюысушивают при 150 С в вакууме, про от еще раз тем же раствором и снова вают в вакууме при 150 С. В заклюоситель в течение 6 час при 1050 С ют до образования шпинели, что устарентгеновским исследованием. Гото Для полученпитывают соля хлорида палла ливают щелочн палладия в го 1,8 вес. % и 99 ют прочность н тель прогидрата осстацавдержаниеоставляет тора имекг/шарпк,я катализатора цос нокислым раствороз ия (11), Палладнй ым формалином. С товом катализаторе % готового катализа а излом не менее 8,9 При у-алюм цей пов ют при последо кислоть гидроок миния в цитыва высуши чецие н обжига новленовый носитель имеет внутреннюю поверхностьо 25 мз/г и средшою ширину пор 700 А, После пропитывания солянокислым раствором 82,7 г гидрата хлорида палладия (П) и восстановления щелочным формалином готовый катализатор содержит 1,8 вес. % палладия. Прочцость на излом 99% шариков не менее10,0 кг/шарик.П р и м е р 2. 1,2 л шариков диаметром 4 мм из активной окиси алюминия с внутренней поверхностью 288 и-/г трижды пропитывают при обычной температуре 1600 г насыщенного водного раствора нитрата кобальта. Нагревая пропитанные н высушенные шарики нитраткобальта до 500 С, превращают их в окись, которую нагревают 8 час до 1050 С до образования шницели, что подтверждено данными рентгеноструктурного анализа. Полученный таким образом носитель имеет внутреншою поверхность 40 м/г и среднюю шириоцу пор 760 А.413656 Пред м ст из о бр стсц ия 40 45 Составитель Л. Белоус Техред 3. Тараненко Редактор К. Вейсбейн Корректор Е. Зимина Заказ 1316(15 Рзд. ЛЪ 1206 Тираж 651 Подписное Ц 11 П 11 Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и и с р 3. Катализатор получают по примеру 2, по используют 1800 г цасьпцеццого годного раствора нирата магния. При этом сбразуется 60% шпипели (согласцо данным 1 шгггепоструктурпого анализа). Носитель пропптывакгг солянокислым раствором 50 г гидрага хлорида палладп (1), Готовый каалпзатор содержит 1,8 вес. , палладця ц 99% шариков имеют прочность ца излом пе менее 8,8 кг/шарик.11 р и м е р 4. Для получения цосителя катализатора 1,2 л окиси Т-алюмиция в жгутах 4 - 6 мм и с внутренней поверхностью 300 м/г мцогокра 1 по пропитывают 1600 г пасыщенпого раствора нитрата цинка. В результате образуется шпицель ципкалюминия в стехиометрическом составе. Пропитанный носитель высушивают и нагревают до 500 С, при этом нитрат разлагается до окиси. Затем носитель нагревают в течение 6 час до 1050 С, Полученный поситель состоит (согласцо данным рсгпепоструктурцого анализа) из шпипели ципкаломипи и имеет впутреццюю поверхность 20 м/г и среднюю ширину пор 800 А, После пропитывация соляцокислым раствором 5,5 г гидрата хлорида палладия (11), 2 час восстановления в потоке водорода при температуре 200 С и промывания от хлорида катализатор содержит 1,8 вес. /о палладия, Прочность ца излом у 99% шариков готового катализатора це менее 8,3 мг/цилицдр,П р и м е р 5. Сравнительный (окись алюмцция без добавок), На 1000 г шарикообразцой окиси у-аломиния с диаметром 4 - 6 мм и внутренней поверхностью 280 м-"/г наносят соляцокислый раствор 36 г гидрата хлорида цалладия 11. Катализатор после восстаовлепия водным щелочным формалином содеркит 1,8 вес. о// палладия. Прочпость па излом составляет у 95% шариков це более 2,6 кг/шарик.Пример 6 (сравительцып:окись алюмипия без добавки). На 1000 г окиси а-аломиция в видс выпрессовашых жгутов длицой и пиаметром около 5 мм и впутреппей повсрхцостью 30 м/г наносят прц трехкратном промежуточном высушивави солцокцслый раствор 36 г гидрата хлорцда паллади 11. К тализатор после восстановления водным формалином содержит 1,8 вес. /о палладия.Прочность ца излом у 95% шариков це более4 5 кг цилчцдрП р и м е р 7. Гидрировацие, 2000 мл катализатора по примеру 1 помещают в реакциоцную печь шириной 50 мм и длиной 1 м.После обрабоикп к;пализатора водородомпри 200 С свыше 24 час над катализатором1 о проводят 660 г парообразцого фенола с 990 лводорода, а реакционное тепло отводят черезмасляное наполнение кожуха. Устанавливаютконтактные температуры 150 в 2 С, причемобразуется отчетливая пиковая температура.15 Мольпос соотцопецие фенола к водороду составляст 1:6. Полученный реакционный продукт содержит в среднем 93% циклогексацопа, 6% циклогексапола и около 1/, загрязнений, причем содержание фенола ниже 0,1%,т. е. превращение можно рассматривать как1 ООо/,Продукт реакции очищают посредством дистилляции в вакууме и добавляют циклогексацон особепопой чистоты (по данным газохроматографического анализа) через 2500 часпроведения реакции селективпость виже 90%,степень превращения также уменьшается. 1 лкатализатора дает 830 кг циклогексапоца,1 акие же результаты получают при примецеции катализаторов по примерам 2 - 4.П р и м е р 8. Гидрировацие (сравнительный).Если в условиях примера 7 использоватькатализатор по примеру 5 или 6, то селективность и степень превращепия снижаются через 130 час. В этих опытах 1 л катализаторадает 58 кг циклогексацопа. Катализатор для гидрировация фенола в циклогексацоц, содержащий палладий ца цосителе - окиси алюминия, о т л и ч а ю щ и й с я :ем, что, с целью повышепия активцости и механической прочности катализатора, в качестве посисл взта алюминиевая шпицель, вклочающа один пз следующих металлов; кобальт, маппш, литий, никель, пинк,