Способ получе. ния пол ифенил fhob

Номер патента: 394392

Автор: Ордена

ZIP архив

Текст

(аоши 1 ся тем, что, с ров, содержащих кар лифенилспы, содср)ка пы, подвергают окисле 2. Способ по п. 1,Окисление п 1)овод 51 т ря створитс,151, полифени,снов, от,и- целью синтеза олигомсбоксильные группы. по. щис этинильныс груп. нию,отличаош,ийся тем, что в ср(дс Оргяичсскогс 60 гдс п=1 - : 10.В качестве окислителей могут быть использованы такис широко известные в органичссКой химии соединения как пермангана г калия, хромовый ангидрид и хромовая счссь, кислород воздуха, озон и т, п. Однако предпочтительнее использовать пер ма ига нат калия, в присутствии которого процесс окисления осуществляют до появления стойкого к 1)Рсо-коричневого окряшивания рсакционнои м(1 ссы. Тмператр) прОцссса Окис,1 сни 51 зо)кно варьировать в пределах от 50 до 150 С.Для процесса окисления используют раз. личные органические растворитсли, имеющие температуру кипения в указанных пределах, нпример оензол и его производныс, ацетон, пир,идпн,и т. и.Получпныс в рзульг(ГОКРслсни 51 по,имр 1 типа полифснилснов представляют собой порошки светло-серого цвета, которые хорошо растворяются в пиридине, димстилформамиде, диоксане и ограниченно в хгОроформе. В зависимости от количественного содержания этинильных групп в исходном полифениленс кислотно число в окисленном продктс изменяется в пределах от 50 до 160, Однко примущественно оно равО - 65 - :120.Исследование ИК-спектров окисл(нных пол ифснилснов показало исчезновение колебаний в области, характерной для - С= - СН (частота 328 см - ) и появление интенсивных колебаний в области частот 1690 и 1720 см - , характерных для " С= О - карбоксильно 11 группы,Кроме того, для количественной оценки карбоксильных групп, окислснныс полифенилены обрабатывали диазомстаном и опрсд(- ляли процентное содержание мстоксильных групп в образующемся прод) ктс.П р и м е р 1. 8,1 г полифснилсна (мол, вес.1600), полученного полициклотримсризацией диэтинилбензола и фенилацстилна в присутствии каталитичсской систсчы х,С 1+2 Р (С;,Н)з+2 ХВН, (таблпример 1), загружают в трсхгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, приливают 400 мл пиридина, 50 мл уксусной кислоты, 30 мл воды и смесь нагревают до 100 С. В нагретый раствор порциями дооавляют 32,00 г (0,203 моля) перманганата ка.1 И 51. 11 ри этом происходит сильное вспннв 115 20 25 30 35 40 45 50 нис. По окончании прибавления псрманган- та калия реакционную массу выдержива(от при температуре 100 С в течение одного часа, охлаждают до 80 С и отфилыровывают от осадка, Раствор окисленного полимера выливают в десятикратный избыток спирта. При этом образуется осадок светло-серого цвета, который отфильтровывают и сушат. Получ(1- к)т 2,77 г (34,2 дД от исходного полнфнилсн;) полимера с т. пл. 30 - 9 С н чОцго кислотное число 71,5.П р им е р 2. Окисление 1 О г полифснилена (мол. вес. 1200), полученного полициклотримеризацией диэтРнилоензола и фенилацетилс. на в присутствии катализатора типа катализатора Циглера (табл., пример 2). проводят, как описано в примере 1.Получают 6,00 г (60",От исходного полифенилена) полимер светло. серого цветя с т. пл, 207 - 213 С и имеющего ки(лотно( чнс ло 63,0,П р)и и е р 3, Окисление 10 г полифсниленя (мол, вес. 1000), полученного полициклотри меризацией диэтинилбензола и фепилацетилена в присутствии каталитической системы Х 1(СНзСОСНСОСНз)2 Р (С 2 Н,) з (таол., пример 3), проводят, как описано в примереПолучают 2,10 г (2100 от исходного полифенилсна) полимера светло. серого цветя с т. пл. 275" - 9 и имеющего кислотное число 71,2.П р и м с р 4. Окисление 1,67 г полифснил(- на (мол. вес. 2200), полученного реакцией полициклотримсризации диэтинилбензола и фе Пил ацстилена на каталитической системс триалкилфосфитного комплекса (табл., пример 4) проводят, как описано в примере 1. Получают 0,394 г (23,600 от исходного полифснилсна) полимера с т. пл. 178 - 193 С и имеющего кислотное число 80,0.

Смотреть

Заявка

1743414

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений СССР

МПК / Метки

МПК: C08F 212/34, C08F 238/00, C08F 8/06

Метки: ифенил, ния, пол, получе

Опубликовано: 01.01.1973

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-394392-sposob-poluche-niya-pol-ifenil-fhob.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получе. ния пол ифенил fhob</a>

Похожие патенты