Способ получения цеолитсодержа1дих катализаторов крекинга с редкоземельными элементами

О П И С А Н И Е 392968ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗагисимое от авт. свидетсльствал. В О 11 11 Заявлено 251971 ( 1613621/23-4с присоединением заявкиПриоритет сударственный номитесвета Министров СССРо делам изобретенийи открытий 66,097.3 (088.8) Опубликовано 10.1/1,1973 Дата опубликования опис юллетепь я 7.1,1974 Авторыизобрете М. А. Калико, В, Г, Ремизов, С. И. Рабинович, Е, М, Бреще Л, Р. Стригина, Я. И, Зельцер и О. Г. Атепина Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА С РЕДКОЗЕМЕЛЪНЪМИ ЭЛЕМЕНТАМИИзобретение относится цеолитсодержащих кат мельными элементами ( для крекинга углеводоро тывающей и нефтехими бу получения ов с редкозеиспользуемых фтеперераба- ромышленнок спослизато ЗЭ), ов в неской на пи ые ре ные Известен способ получения цеолитсодержащего катализатора крекинга с РЗЭ путем формовки шариков гидрогеля в неводной среде с последующими стадиями синерезиса, введения ионным обменом катионов РЗЭ, отмывки от солей, сушки и прокалки.Недостатком известного способа является неравномерность распределения РЗЭ по объему шарика катализатора при введении малых количеств указанных элементов, что вызывает разрушение шариков при прокаливании.Цель изобретения - сокращение расхода РЗЭ, обеспечение равномерного распределения их по объему шарика и предотвращение разрушения катализатора при прокаливании - достигается путем введения РЗЭ в катализатор на стадии образования гидрогеля при рН 6,5-9,0.Сущность способа заключается в следующем. В струйный смеситсль подают раствор кислой алюминиевой соли, в который предварителыно вводят необходимое количество солей РЗЭ и раствор силиката натрия, содержащий кристаллы цеолита в натриевой форме. При смешении указанных компонентов образуется быстрокоагулирующий золь, стекающий струйками в слой углеводородной жидкости.Струйки разбиваются на капли, коагулирую щие затем в шарики гидрогеля. При струйномсмешении происходит равномерное распределение РЗЭ в образующемся золе, а затем и в шариках гидрогеля. Шарики гидрогеля подвергают синерезису в условиях, обеспечиваюо щих образование необходимой пористой структуры готового катализатора, затем проводят обмен ионов натрия на ионы аммония, чтобы обеспечить необходимые катал итические и механические свойства катализатора. Г 1 осле 5 этого шарики гидрогеля отмывают от солей,сушат и прокаливают в паро-газовой атмосфере.Предлагаемый способ был проверенлатной установке и дал положительн О зультаты.П р и м е р. Растворы жидкого стекла (1,7 н.,силикатный модуль 2,74) и сернокислого аломиния (1,2 н.), содержащего 68 г/л Н,ЯОи 9,1 г/л соединений РЗЭ (в пересчете на окпс лы), смешивают в струйном смесителе с воднойй суспензией цеол ита Ка Х (98 г/л) в количестве, обеспечивающем содержание цеолита в готовом катализаторе 16 вес. о/о.Образовавшийся быстрокоа гул прующий 0 золь подают на рифленый конус, полученизвестный Насыпной вес, г/смСодержание РЗЭ, вес. о,Содержание Иа О, вес, осСодержание дефектныхшариков, вес. %Износ в эрлифте, вес. о 0,77 2,6 0,3210,5 0,70 2,7 0,2744,0 4,0 32,0 Таблица 2 Способ предлагаемыйизвестный предлагае- известный мый Каталитические свойства 40%-иый пар 100%-ный пар Крекинг легкого (эталонногосырья)Выход, вес. %;фракции с НК 200 Сгазакокса 50,1 17,7 4,1 71,9 69,8 51,1 16,7 3,2 71,0 72,0 49,8 10,3 2,6 62,8 79,4 50,4 14,6 2,0 67,0 75,2 Степень превращения, %Избирательность, % Крекинг сернистого вакуумного дистиллята Выход, вес, %:фракции с НК 195 Сфракции 195 - 350 Сгазакокса 29,8 32,4 14,4 3,8 80,4 77,3 33,0 26,7 16,8 6,7 83,2 71,8 28,1 39,4 9,8 2,8 80,1 84,2 27,6 27,8 13,4 3,6 72,4 76,5 Степень превращения, %Избирательность, % Предмет изобретения Составитель В, Харламов Техред Т. КурилкоКорректор М, Лейзерман Редактор Т. Шарганова Заказ 3436/8 Изд, Мв 893 Тираж 678 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и, открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5"ипография, пр. Сапунова, 2 струйки поступают в масло и разбиваются на капли, застудневающие в шарики гидрогеля. рН золя 7,0, расход 1,8 л/мин. Шарики геля подвергают синерезису при 60 С в течение 12 час и ионному обмену с раствором нитрата аммония (16 г/л) при 50 С в течение 40 час. Затем шарики гидрогеля отмывают дистиллированной водой от солей, высушивают при 130 - 140 С и прокаливают в токе водяного пара при 750 С в течение 12 час. В табл, 1 сопоставлены физико-химические свойства катализаторов, полученных по известному и предлагаемому способам, а в табл. 2 - каталитические свойства катализаторов, обработанных 40%-ным и 100%-ным паром. Способ получения цеолитсодержащих катализаторов крекинга с редкоземельными элементами путем формовки шариков гидрогеля в неводной среде с последующими стадиями синерезиса, ионного обмена действием растворами аммонийных солей, отмывки от солей,сушки и прокаливания, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода редкозе мельных элементов, обеспечения равномерногораспределения их по грануле катализатора и предотвращения разрушения катализатора при прокаливании, редкоземельные элементы вводят в катализатор на стадии образования 55 гидрогеля при рН 6,5 - 9,0.