Способ получения полупроводниковых полимеров

. са 4 НЦМЮЩесниж РЕСПЬБ ЛИК 09) 01) ЗСЮ С 08 Р 138/00 госьдАРстеенный номитет сссРпо делАм изОБРетений и ОтнРытийОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСНОЬЮ СВИДЕТВЪСТВУ(46) 07.67.84. Бюл. В 25 (72) Б.А. Кренцель, Б.Э, Давыдов, Л.Л. Стоцкая и В.С, Серебряников (71) Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева АН СССР (53) 678.769(088,8)(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ ПОЛИМЕРОВ полимеризацией ацетиленовых соединений, содержащих аминогруппы, оТличающийся тем, что, сцелью расширения ассортимента полупроводниковых синтетических полимеров, в,качестве ацетиленовых соединений с аминогруппами используют диалкилпропаргиламины и полимеризацию проводят в присутствии акцепторов электронов.2. Способ по п.1, отличающ и й с я тем, что в качестве акцеп. торов электронов применяют.нитробензол, тринитробензол, тринитротолуол и тетрацианэтилен.Составитель ТехредЛ,Мартяшова Редактор Л. Утехина Корректорв, Гирняк Заказ 5443 Тираж 469 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1 36880Изобретение относится к способу получения полупроводниковых полимеров с сопряженными связями, применяемых в качестве антистатиков, стабилизаторов деструкции полимеров и компонентов полупроводниковых материалов для различных электрофизических приборов.Известен способ получения полупроводников полимеров полимеризацией 1 О ацетиленовых соединений, содержащих аминогруппы, например пиперидин- -ацетилена.С целью расширения ассортимента полупроводниковых синтетических поли меров предлагается в качестве ацетиленовых соединений с аминогруппами использовать диалкилпропаргиламины и полимеризацию проводить в присутствии акцепторов электронов, например нитробензола, тринитробензола, тринитротолуола и тетрацианэтилена.Полимеризацию проводят при 60- 100 С в вакууме в присутствии эквимолекулярного количества акцептора 25 электронов в течение 15-30 ч в блоке или в инертном растворителе. Про-. дукты полимеризации для очистки пере- осаждают из раствора.Получаемые полимеры представляют собой черные порошки, растворимые в полярных растворителях, например в диметилформамиде, метилэтилкетоне, ацетоне, которые могут быть спрессованы в таблетки на холоду или отлиты35 в пленки из раствора, Они обладают электрофизическими свойствами, присущими полупроводникам, При взаимодействии с бифункциональными соединениями, способными к образованию четвертичных40 аммониевых оснований, например с дигалоидалкилами, полимеры превращаются в нерастворимые полупроводники. П р и м е р 1.Эквимолекулярную смесь 45диэтилпропаргиламина с нитробензолом 1 2помещают в ампулу, которую вакуумируют до остаточного давления 10- мм рт.ст. и нагревают 25 ч при 90 ОС. Ампулу вскрывают, содержимое смешивают с толуолом, твердый поли" мер отфильтровывают, растворяют в ацетоне и высаживают. Выход 703.В тех же условиях, но при применении тринитротолуола вместо нитробензола и толуола выход 807.Электропроводность полученногоо полупроводникового полимера при 20 С составляет (1-5)10 щОмсм ".П р и м е р 2. Полимеризуют 107.-ный раствор эквимолекулярной смеси дизтилпропаргиламина с тетрацианэтиленом в метилэтилкетоне в тех же условиях, что и в примере 1. Выход полимера 857, электропроводность при 35 и 74 С составляет 1,85 10 и 1,85 10 "Ом см-" соответственно, кажущаяся энергия активации проводимости . 6 эв, концентрация,парамагнитных центров 4 10 пмц/г.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 полимеризуют 107-ный раствор эквимолекулярной смеси бутилэтилпропаргиламина с тринитротолуолом в метилэтилкетоне. Выход полимера 807.10 г полученного полимера растворяют в 100 мл метилэтилкетона, прибавляют 5 г дибромбутана и нагревают 10.ч при 90 С. Получают 7 г структурированного полимера,не растворимого в органических растворителях, с электропроводностью при 20 С 1 10-Ом-" см-".П р и м е р 4, Эквимолекулярную смесь диэтилпропаргиламина и тринитротолуола загружают в стеклянную ампулу, добавляют метилэтилкетон до образования 107-ного раствора, вакуумируют и освещают лампой ЛРК6 ч при комнатной температуре, Выход полимера 857 О, электропроводность при 20 С равна 1 10Ом " см ".