Способ получения полиарилатов

ИЗО БРЕТ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ) М. Кл.С 086 63/ Государственный комитет оритет ЕССР по делам изобретен и открытийата опубликования описания 15.08.82 Авторыизобретения радов, Л, М, Голенева и А, Н. Баскаков(54) СПОСОБ ПОЛУЧ ПОЛИАРИЛАГОВ Изобретение относится к области получения полиарилатов с повышенной термостойкостью,Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации диана с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты, например фталевых кислот.Поликонденсацию проводят на границе раздела фаз.Однако таким способом не удается получать поли арилаты, обладающие термостойкостью выше 400 С.Согласно предлагаемому изобретению в качестве исходного дихлорангидрида при синтезе полиарилатов применяют дихлорангидрид дициклопентадиенилдикарбоновой кислоты,Применение дихлорангидрида позволяет получать полиарилаты с улучшенными свойствами, например повышенной термостойкостью (370 - 420 С) .Наличие в полученных полиарилатах дициклопентадиенильной группировки, способной к ретродиеновому расщеплению при высокой температуре с образованием реакционноспособных бисциклопентадиенильных олигомеров, дает возможность осуществить структурирование полиарилатов по механизму диенового синтеза с образованием неплавкого нерастворимого полимера. 2П р и м е р 1. В реакторе прц небольшойскорости перемешивания готовят раствор 4,6 г (0,02 моль) дифецилолпропаца и 2,2 г (0,04 моль) едкого кали в 150 мл во ды. К полученному водцощелочному раствору диана прц комнатной температуре и интенсивном перемешива ниц (около 8000 обмин) добавляют раствор 5,2 г (0,02 моль) дихлорангидрида дцциклопецтаЗо диенилдикарбоновой кислоты (ДХАЦК) в80 мл петролейного эфира. Реакционную смесь перемешивают еще 5 мцц и выливают в 1 л водноспиртовой смеси (1: 1 по объему). Выделившийся полимер отфцль тровывают, растворяют в симм-тетрахлорэтане, высаждают гептаном, отфильтровывают и сушат в вакууме при 80 С. Получают полиарилат в виде белого порошка, хорошо растворимый в хлорировацных уг леводородах, тетрагидрофуране, тепломацетоне и плавящийся в интервале 190 - 200 С. Выход 87%; т. разм, 185 - 200 С;0,72 дл/г 0,5% -ного раствора в тетрахлорэтаце прп 20 С.25 Пример 2. В реакторе при небольшойскорости перемешивания готовят раствор 2,3 г диана, 0,09 г свежеперегнанного фенола и 1,3 г едкого кали в 100 мл воды. К полученному раствору прц интенсивном пс ремешивании добавляют раствор 2,б г364226 Формула изобретения Тскрсд А. Камышникова Корректор О, Тюрина Редактор П. Горькова 3 ака 1 182 з,;(1)4 Тираж 577 Подписное ПО опек Государственного комитета СССР по делам изобретений и открыпш3035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Тнпо 1 рафпя, пр. Сапунова, 2 ДХЛЦК в 100 мл нетролейного эфира н перемешивают еще 10 мнн. Выделение и обработку полимера ведут дальше по способу, указанному в пзимсре 1. Получают нолиарилат в вндс порошка белого цвета, 5 хорошо растворимый в хлорированных углеводородах, ацетоне, тстрагидрофуране, Выход 83,5%; т. разм, (в капилляре) 170 - 185 С.Приведенная вязкость 0,5% -ного раство- О ра в тетрахлорэтане при 20 С 0,304 дл/г,Структурование полиарилата осуществляют по способу, описанному в примере 1,П р и м е р 3, К раствору 3,4 г 3,3-ди-бутил,4-диоксидифенилпропана и 1,1 г ед кого кали в 100 мл воды приливают при интенсивном перемешивании раствор 2,б г ДХЛЦК в 100 мл петролейпого эфира и перемешивают 1 О мнн. Выделение и ооработку полимера ведут но способу, описан ному в примере 1. Получают полиарилат в виде порошка белого цвета, хорошо растворимый в хлорированных углеводорода, тетрапдрофуране. Выход 87,5%.Приведенная вязкость 0,5%-ного раство 25 ра в тетрахлорэтане при 20 С О,б 7 дл/г. Структурирование полиарилата осуществляю по способу, описанному в примере 1.П р и м е р 4. К раствору 1,1 г гидрохинона, 1,1 г едкого калия в 100 мл воды нри 30 интенсивном псремешивании добавляют раствор 2,б г ДХЛЦК в 100 мл петролейного эфира и интенсивно перемешивают 10 мнь Получают полиарилат в виде порошка белого цвета, растворимого в хлорировапых углеводородах, тетрагидрофуране. Выход 91%, т. разм. в капилляре) 190 в 2 С,Приведе)шая вязкость 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 20 С О,б 8 дл/г,П р и м е р 5, Полиарилат, полученный по способу, описанному в примере 1, помещают в стеклянную ампулу, которую затем несколько раз вакуумируют, сдувают аргоном и запаивают.Отверждение проводят при 230 С в течение 12 ч. Получают прозрачный, янтарного цвета полимер, который не плавится и не растворяется в известных органических растворителях. Способ получения полиарилатов путем поликонденсации бисфенолов с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств полиарилатов, в качестве исходного дихлорангидрида применяют дихлорангидрид дициклопентадиенилдикарбоновой кислоты.