Способ получения привитых сополимеров

О П И СА Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сок)з Советский Социалистических Республик.Ч. Кл, С 081 25/00 с приссгсдицецием заявки ЛЪ -ПриоритетОпу(бликовацо 13,1 Х,1972. Бюллстець ЛЪ 27 Дйтя Оп( ОликОВйиия Оиис;1 ии 51 13,1 Х.19(2 Комитет па делзм изобретении н открытий при Совете Министров СССРУДК 678.83(088.8) л,Авторыизобретения С. И. Трахтенберг, Р. Н. Коростылева и Р, В, Визгерт Заявитель Львовский политехнический институт СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Йзвестец сцосоо иолучецця привиты.; соцолимсров путем эмульсцоицой сополимсризации вицильцых моиомеров и ослковых полимеров. Сополимеризацию осупествлот цри иитсисивцом цсремсшиваиии водиой ц )ицгомсрцой фаз ия прот 51 жеиии В(с 1 ГО Врс)сии реакции.ОДЦЯКО ВССГДЯ ПРИ ЭТОМ, ИсР 5 ДУ С ПРИИГ(1)1 сополимером, образуется зцачц гэ.льцд 51 часть гомополимсря, Присутствие г(ооцолимеря, кя, ПРаВИЛО, УХУДШает ФИЗИКО-)С),аицсЕСКИС СВО 1- ства продуктов реакцш.ДЛя умСПЬШСцпя ВЫХОдс ГоОИОЛИ)Сря 1(,1 С - довательно повышсция выходя привпого с.)- ПОЛИМЕра) И л ЛуЧШ(цИя (1)ПЗИК(э-МЕХсцц(э(ССКэх свойств (иовыПеии 5 Счиеряту ры тскучссги, прочиости) продуктОВ реакции ирсд,1 яГастс сополимеризяцию моцомеров В водиот( растворе белка осушс ствлять без церсмсшивяция водной и )Оиомерцо) фяз, т. с. цсэчульгироВйццу)0 сзес. Или эульсиО сходцых про- ДУктОВ вы;сэ)киваот В тсчецие 1 6 чпс, пРП 80 - 20 С с кратковрсмсццым г.ремсциВац,сч водной и зэоцомериой фаз в течецие 30 - 40 сгк в течение 1520 лшн.По этому способу реакция провод)1 тся слсдуюшим ооразоэ. В течение 2 - 5 лин цри комцатной температуре псречешцвают водиый раствор белка, инициатора полимеризациц и моцозеря, ОстяцяВлиВдот мсшялк) и цяГре Вают ца Водяцой бане до окончания полимсризяцци. Илц в смесь )одцого раствора бслкч И Иццпцс 1 ТОРс (1 РИ 0(с)ЦОВЛЭЦЦОИ ЧСЦЯЛКС ДО- бавляют моцомср ц ця 1 рсвают без размсшиваиия до октцчяии цолцмсризации. Для полу чсция одиородцых водцых дисперсий допуска(т(51;1 ишь сляоос краткоВ 1 смсццос псрс)1 сш 1- ванне в течсцце 30 - 40 с(.н чсрсз 15 - -20 )шн. В кячсствс инициаторов полимсризациц;с пользуюся псрскцсцые сосдиисцПя, прсимуществсицо персульфдты. Указаицым способо)1 получены привитыс сополичсры казсиид, жслятица и других белков с вициловыми моцэ)- мерами.15 ОИЦСЫВс)СМэ 11 СЦОСОО ЗЦДЧцтСЛЬЦО ОбЛСГЧДСтпротскяиис ПО,П)сризйции. Так, ссли для Осуществлсция поличсризацци с псрсмсшивдцисм, реакцию цсоо:;одцчо проводить цри иовышсццых температурах 70 - 80" С, то цо ирсдлагае мому способу Г(кой же эффект 1 цо прививке иПРЕВРДЩЕИИ 0 МоиомСРЯ) )ОЖЦО ИОЛУ 1 ИТ 1 ИРИ зиаццтельио оолсс цизкой температуре 20 - 30 С.В результате реакции ооразуются водные 25 дисперсш соцолимсризатов с повышсциым выходом привигого соиолимсрд. В зависимости ОТ ВЗ 51 ТЫ. ДЛ 51 СОГОЛИМСРИЗс 11(ЦИ ИС.ОДИЫХ Чй теридлов получслиыс репараты могут исПОЛ 1 ЗОвсТЬС 5 13 КйэССТВС ИГ 1 С 1 КОООРДЗОВЯТЕЛЕЙ, 30 Волокцообрдз оши:; и д,151 дрУ Гик цязцячеций,350799 Предмет изобретения 50 55 Составитель Г, РусскихТехред 3. Тараненко Корректор С. Сатагулова Редактор Е. Гончар Заказ 28877 Изд.1249 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 1. В трехгорлой колбе с мешалкой и обратным холодильником растворяюг 1,35 вес. ч. мездрового клея в 40 вес. ч. воды, нагретой до 40 С. Добавляют при перемешпВании 4 вес, ч. 3%-ного водного раствора нсрсульфата аммош 1 я н 1,2 вес. ч. 2,5%-го раствора 11 ммняея. Зятем остянявливс 11 от мешалку, приливают 6,18 вес. ч. мстилякрилата и нагреваю г рсакциош 1 уюм ассу до 74- - 78 С Выдерживают 45 л 1 ин кратковременно В течении 30 - 40 сея размешивают какдыс 15 миц.11 олучают однородную эмульсию, прн Вы ыхянии которой образуются прозрачные эластичные пленки, имеющие следующие показатели; температура текучести 220 - 230 С, прочность 1,0 - 1,2 г лм, прн выдержке в воде в течение суток нс разрушаются. Выход привитого сополимсра 80%,Свойства пленок из препарата, полученного при гех жс соотношениях реагенчов и той жс температуре, но с интенсивным перемсшиванием реакционной массы, следующие: температура тею чести 150 - 160, прочность - 0,45 - 0,5 кг лл, выход привитого сополимеря - 45%.П р и м с р 2. 2,7 вес. ч. мсздрового клея рас 1 воряют В 40 вес. ч. Воды, нагретой до температуры 40 С. Добавля 1 от при перемешиванин 4 вес, ч. 3%-го водного раствора персульфага яммон 11 я и 1,2 вес. ч, 2,5%-го раствора аммиака. Зятем без перемешпвання приливяюг 5,95 вес. ч, метилакрилата, нагревают реакционную массу до 74 - 78 С, выдерживают 45 мин крягковременно (30 - 40 сего) размешивая через каждыс 15 11 ин, Получают однородную эмульсию, прн высыхании которой образуются прозрачные эластичные пленки. Их показатели: температура текучести 240 - 250 С, прочность 1,3 - 1,5 кг мм, при выдержке в воде в течение суток не разрушаются, Выход привитого сополимера 92%.П р и м е р 3. 1,8 вес. ч. мездрового клея растворяют в 48 всс. ч, воды, нагретой до 40, охлаждают до 20 и добавляют 0,22 Вес. ч. персульфата аммония 4,8 вес. ч. 2,5%-го раствора аммиака 5 вес. ч. метилакрилата и 2,2 вес. ч бутилакрнлатя, Выдерживают реакционнуо массу при 30 С в течение б час, кратковременно (30 - 40 Век) перемешивая через каждые 45 лпи. Конверсия мономера - 94%, Выход привитого сополимсра 65%. Прн высыха 1 ш:1 препарат образует прозрачные эластичные пленки с относительным удлинением 300%, прочность 1 о 1,2 - 1,3 кг лл и темпера.гурой текучести 170 - 175" С,В случае проведения процесса с перемешиванпем реакция в этих условиях вообще не идет. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 П р и м е р 4. 3 вес. ч, казеина растворяют в 18 вес. ч, воды с добавкой 0,35 вес. ч, бикарбоната натрия. К этому раствору добавляют 0,32 Вес. ч. псрсульфата аммония, 8,5 вес, ч. воды, 2,5 вес. ч. 2,5%-го раствора аммиака, 12 вес. ч. метилакрилата, 1 зазмсшивают реакционную массу в течение 10 лисн, затем осганяВлиВяют мешалку и оез рязмсшнВания Выдерживают 45 мин при температуре 20 - 25 С. После чего реакционную массу слабо размешивают в течение 30 - 40 сек, а затем опять Выдеркивают бсз размешивания при той же температуре в течение 1 час. Получают однородную дисперсию, Конверсия мономера 92%, Выход привитого сополимсра 80%, Свободные пленки сохраняют эластичность при выдержке в воде в течение суток. Растяжение пленок 350 - 400%, прочность 1,0 - 1,2 кг,мм.В случае проведения процесса с перемешиванием массы, реакция прн такой температуре вообще не идет.,П р и м е р 5. 3 вес, ч. мездрового клея растворяют в 41,5 вес. ч. воды при 40 С, добавляют 1,5 вес, ч. 3,5%-го аммиака, 0,27 вес. ч, персульфата калия, после чсго без размешивания добавляют 6 вес. ч. стирола и в течение 2,5 час нагревают на кипящей водяной бане, Через каждые 20 лшн массу кратковременно (30 - 40 сек) размешивают. Получают однородную дисперсию, Конверсия мономера - 84%, Выход привитого сополимера - 98%,П р и м е р б. 3 вес. ч. мездрового клея растворяют при 40 С в 27 вес. ч, воды, добавляют 7,8 вес. ч, 25%-го раствора аммиака, 67 вес. ч. воды, 0,24 вес. ч. псрсульфата аммония. Без раз. мешивания прнлива 1 от 12,2 вес, ч. мегалакрилата и 3,2 вес. ч. винилацетата, после чего нагревают реакционную массу на кипящей водя ной бане в течение 2 час, слабо размешивая каждые 20 мин в течение 30 - 40 сек. Выход сополимера - 65%, конверсия мономера - 96%. Получают однородную дисперсию. Прочность пленок 1,3 - 1,5 кг яиц. Пленки не разрушаются при выдержке в воде в течение суток. Способ получения привитых сополимеров путем сополимеризации виннльных мономеров и водных растворов белковых полимеров, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода привитого сополимера и улучшечия физико-механических показателей сополимеризатов, эмульсию нли неэмульгнрованную смесь исходных продуктов Выдержввают в течение 1 - б час при 80 - 20 С с кратковременным перемешиванием в течение 30 - 40 сек через каждые 15 - 20 мин,