Способ определения гидрообессеривающей

,тОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 37254 Сотоэ Советских Социалистических Республиквт. свидетельстваЗависимое Кл. В 01 т 11/О Ст 01 п 31/ Заявлено 06 Л.1969 ( 1294873/2с присоединением заявки-Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР Приоритет Опубликова Дата опубл 66.097.3.66,012,.1 (088.8) 24. 1/.1972, Бюллетень1 вания описания 27 Х 1.1972 Авторыизобретен Ярочк А. Берг, В. И. Соколова и явител СЕР ИВАЮЩЕЙ ТАЛ ИЗАТОРО В ГИДРООЧИСТК СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРОО И ГИДРИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТИ ЛЯ ПРОЦЕССОВ ГИДРОКРЕКИНГА Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к области определения активности катализаторов, применяемых для гидрокрекинга и гидроочистки различных нефтяных фракций. 5Известен способ определения гидрообессеривающей и гидрцрующей активности катализаторов для процессов гидрокрекицга и гидроочистки путем гидрокрекицга эталонного сырья - средней фракции нефти, содержащей 10 сернистые соединения, при температуре около 380"С с последующим определением гидрообессеривающей активности катализатора по величине отношения объемных скоростей подачи эталонного сырья, необходимых для до стижения заданной степени обессеривания на испытуемом и эталонном катализаторах, а гидрирующей активности - по изменению содержания непредельных соединений в продуктах реакции. 20Однако такой способ требует громоздкой и сложной аппаратуры, большого количества испытуемого катализатора. Способ длителен (5 суток) и сложен (много подготовительных операций, длительный период вывода установ кц ца режим).С целью устранения указанных недостатков, предлагается способ осуществлять гидрокрекингом эталонного сырья - тиофена в микро- реакторе при 300 - 400 С с последующим ана 2лизом продуктов реакции хроматографичекцм методом и определение гидрообессеривющей активности катализатора по величин конверсии тиофена, а гидрирующей активнсти - по величине отношения выхода бутацо к суммарному выходу углеводородов С.Описываемый способ проще известного и технологии ц аппаратурному оформлешц . Время для проведения способа сокращаетс в несколько раз. Точность определения выская - для анализа требуется малое (0,1 0,05 г) количество катализатора,Определение гидрообессеривающей и гц,- рирующей активности по тновому стпособу осуществляют на специальной установке. В рактор, находящийся в печи, помещают 0,05 г катализатора (фракция 0,25 - 0,5 лтлт), котрый в течение 1 час при 400 С обрабатыва т смесью водорода и сероводорода, содержщей около 15 об. % сероводорода. Сероводрод получают цз элементарной серы и водрода в специальном реакторе при 350 в 4" После окончания предварительной обработк т катализатора проводят реакцию гидрогенолтза тцофена. Поток газа в носите водоро а (около 10 мл/лин) проходит через регулято расхода газа и сатураторы,гтде при 5 - 7 С нсыщается парами сырья - тиофена. Темпер туру насыщения поддерживают с помощь термостата. Скорость подачи тиофена соста317254 ляет 0,04 - 0,06 г/час. Гидрогенолпз проводятпри 400 С. Получившиеся продукты реакциипериодически с помои;ью пробоотборного крана вводят в хроматографпческую колонку, заполненную термоизоляционным кирпичом, содержащим 15/, хинолипа. Пик непрореагировагвшего тгиофена выходит при обратной продувке колонки после выхода пика цис-бутилена.Время анализа составляет 15 лшн, Для регистрации разделенных компонентов используют 10катарометр,Полученные хроматограммы рассчитываютметодом внутренней нормализации с учетомраз 1 юй теплопроводности компонентов. О гидрообессеривающей активности катализатора 15судят по степени конверсии тиофена,11 а основании результатов хроматографического анализа продуктов реакции судят и овтором показателе качества катализатораспособности его к пидрированию непредельных 20соединений. Гидрирующая активность каталпГидрирующая активность Гидрообессеривающаяактивность (конверсиятиофена) вес. 9 о Катализатор Алюмокобальтмолибденовый:промышленныйЧССРпромотированный натриемпосле гидротермической обра- ботки 61,8 65,6 11,8 55,3 0,193 0,278 0,038 0,163 Алюмоникельмолибденовый: 68,2 36,9 0,193 0,117 свежийпосле регенерации Предмет изобретения Комова Составитель Т. Редактор Т, Пилипенко Техред 3. Тараиенко Корректор Л. Царькова Заказ 1840/3 Изд. 1 Чз 784 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Специально проведенные эксперименты по гидроочистке дистиллята высокосернистой нефти (фракция 200 в 3 С) на пилотной установке при режиме близком к принятому на промышленных установках (давление 40 ати, температура 380 С, объемная скорость подачи сырья 1,2 час - , циркуляция водорода 300 нл/л сырья) показали, что уровень глубины обессеривания на указанных образцах катализаторов четко согласуется с показателями гидрообессеривающей активности, полученными по предлагаемому способу. Параллельно получена дополнительная характеристика качества катализаторов - активность в реакции гидрирования пепредельных соединений. 25 30 35 40 затора характеризуется отношением выхода бутанов к суммарному выходу углеводородоз Сь поскольку первичными продуктами гидрогеполиза тиофена являются бутплены,Продукты реакции вводят в хроматографическую колонку при установившемся режиме работы реактора (через 30 мин после начала подачи сырья). В течение последующего часа периодически отбирают пробу через 15 мин. Таким образом, при испытании одной навески катализатора получают 4 - 5 параллельных значений гидрообессеривающей и гидрирующей активности катализатора. Общая продолжительность испытания одного образца катализатора составляет около 3 час,В таблице приведены результаты анализа различных образцов алюмокобальтмолибденового и алюмоникельмолибденового катализаторов, приготовленных в промышленных и лабораторных условиях,Способ определения гидрообессеривающей и гидрирующей активности катализаторов для процессов гидрокрекинга и гидроочистки путем гидрокрекинга эталонного сырья при по. вышенной температуре с последующим определением гидрообессеривающей и гидрирующей активности катализатора, отличаюгчайся, тем, что, с целью упрощения способа и повышения степени его точности, в качестве исходного сырья используют тиофен, гидрокрекипг проводят в микрореакторе с последующим анализом продуктов реакции хроматографическим методом, а определение гидрообессеривающей активности катализатора производят по величине конверсии тиофена, а гидрирую щей активности - по величине отношения выхода бутанов к суммарному выходу углеводо. родов С 4.