Ивлиотека i ” т 1lt; 1 ••• 1 i;

Союз Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельстваявлено 12.Х.1969 ( 138364,23-5) 1 ПК С 0 исоединением заявкиПриоритетОпубликовано 04.Ъ 1.1971, Бюллетень18Дата опубликования описания 14.И 1.1971 Комитет по делам зобретений и открытий678,84 (088,8) при Совете Министр СССРАвторыизобретенияЗаявитель В. П. Кузнецова и Н. Я. Кузьменкоитут химии высокомолекулярных сое АН Украинской ССР ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОСПИРТОВ Изобретение относится к способам получения бигрункционалыгых кремнийорганических эфироспиртов.Известен способ получения бифункциональных кремнийорганических эфироспиртов реакцией переэтерификации а,то-диэтоксисилоксанов гликолями при 180 в 2 С с одновременной отгонкой этанола. Согласно описываемому способу для получения бифункциональпых кремнийорганических эфироспиртов с силфениленовыми группами в основной цепи, обладающих повышенной термоокислительной и радиационной стойкостью, в качестве исходных диэтоксиорганопроизводных силана используют п,п-этоксиалкил- (арил) -силил-бензол или а,со- (диэтокситетраметил-моно-ди-тетраметилфенилен) -дисилоксан и переэтерификацию проводят при 150 - 180 С с одновременной отгонкой этанола. Полученные вещества могут быть использованы как поверхностно-активные, а также как исходные продукты для получения различных термостойких полимеров; полиамидов, полиэфиров, полиуретанов и др.П р и м е р 1. В четырехгорлый реактор, снабженный термометром, мешалкой, прямым холодильником для отгона выделяющегося этанола, капельной воронкой, помещают 4,20 г (0,015 лголь) п,п- (этоксидиметилсилил) -бензола, Пои интенсивном перемешивании пагревают содержимое реактора до 160 - 170 С,11 ри этой температуре прикапывают 2,О г(0,15 лголь) свежеперегнанного бутиленгликоля, О ходе и завершении реакции судят по ко 5 личеству выделившегося этанола, 11 о завершении реакции содержимое реактора при перемешивании охлаждают до 90 - 95"С. Затемсмесь вакуумируют при этой температуре втечение 3 - 4 час при остаточном давленш 2 -10 3 лглг рт, ст. Получают 5,0 г (90 оо) гг,гг-(гидроксибутпленокспдиметилсилил)-бензола сгго 1 5084Найдено, %: Я 15,55; С 59,30; Е 1 9,13;15 ОН 887,Вы шслепо для ЬЬСНоОх, ,о. К 15,16;С 58,40; Н 9,20; ОН 9,17.П р и м е р 2. В аналогичных условиях проводят переэтерификацию а,то- (диэтокситетра 20 метил) -тетраметилфенилендисилоксана этиленгликолем, Берут 14,4 г (0,03 лголь) а,со-(диэтокситетра метил) - тетраметилфенилендисилоксана, содержимое реактора нагревают до160 С и прп интенсивном перемешивании25 прикапывают 3,7 г (0,06 лголь) свежеперегнанпого этиленглпколя. После окончания реакциисодержимое реактора охлаждают до 90 - 95 Си прп этой температуре вакуумируют при остаточном давлении 2 - 3 лглг рт. ст. 2 - 3 час,30 Получают 13,5 г (86 огго) а,со- (дигидроксиэти305172 То Предмет изобретения Составитель В. Комарова Текред Л. В. Куклина Корректоры: А. Абрамова и М. КоробоваРедактор Т. Загребельная Заказ 1925 г 17 Изд, М 823 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССГРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4 г 5 Тпнография, пр. Сапунова, 2 ленокситетраметил) - тетраметилфенилендисилоксана с пр -- 1,5362,Найдено, %: Ы 20,40; ОН 5,31.Вычислено для С 24 Н 425140 з, %: 51 21,48;ОН 6,50,П р и м е р 3. В аналогичных условиях при 160 С проводят переэтерификацию а,оз- (диэтокситетраметил) - ди-тетраметилфенилендисилоксана 13,98 г (0,02 лголь) с 2,48 г (0,04 лоль) свежеперегнанного этиленгликоля. По завершении реакции содержимое реактора вакуумируют при 90 - 95 С и при остаточном давлении 2 - 3 ллг рт. ст, в течение 3 - 4 час.Получают 13,6 г (90%) вязкой прозрачнои жидкости, а,со-(дигидроксиэтиленокситетраметил) - ди - тетраметилфенилендисилоксана с п" =1,5305.Найдсно, %: 81 23,81; ОН 3,98.Вычислегго для Сзг 51 вНззОв, %: 51 23,04;01-1 4,65,П р и м с р 4. В аналогичных условиях проводят переэтерификацию при 165 С 12,10 г (0,03 моля) п,п- (этоксиметилфенилсилил) - бензола свежеперегнанным диэтилепгликолем 6,4 г (0,06 моль). По завершении реакции смесь вакуумируют при 90 - 95 С 2,5 - 3,5 час при остаточном давлении 2 - 3 мм рт. ст,Получают 15,2 г (96%) п,п-(гидроксидиэтиленоксиметилфенилсилил) -бензола с иро - = 1,5580.Найдено, %: 51 10,77; С 65,73; Н 7,31; ОН 6,28.Вычислено для 512 СзвНззОгп %: 51 10,67; С 63,90; Н 7,23; ОН 6,46. Способ получения бифункциональныхкремнийорганических эфироспиртов реакцией 15 переэтерификации диэтоксиорганопроизводныхкремния гликолями при повышенной температуре с одновременной отгонкой этанола, отличающаггся тем, что, с целью получения бнфункциональных кремнийорганических эфиро спиртов с силфениленовыми группами в основной цепи, в качестве диэтоксиорганопроизводных силана берут п,п-этоксиалкил-(арнл)- силилбензол или а,оз-(диэтокситетраметил-моно-ди-тетраметилфенилен)-дисилоксан и перс этерификацию проводят при температуре150 в 1 С.