Способ получения газовых смесей

294358 Соаэ Советских Социалистических РеспубликЗаявлено 17,1 К 1969 (Мо 132201823-4 10 д 948 МП иоритет 20,17,1968, Ме Р 1767281,0, ФР Комитет по деламобретений н открыт ДК 06.071(088.8 публиковано 20.1.1971. Бюллетень и Совете Министров СССРДата опубликования описания 4 л,1971 Авторыизобретен остранцьи ХейнцРеспублика анная фир. кциенгезел Республика".-нлн /.р; Дитер Хан Германип 1 а ьшафт Германии) Юрген Фальб Федеративная ИностсРурхеми А(Федеративная Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЗОВЫХ СМЕСЕ 2 Зависимый от патента М Изобретение относится к способу термического расщепления изомасляного альлегида с получением газовых смесей, содержащих в основном окись углерода и водород, которые могут быть использованы в оксо-синтезе для производства различных продуктов.Изгестен способ получения газовых смесей, содержащих в основном пропан, окись углерода и небольшие количества пропилена и водорода. Способ заключается в том, что изо масляный альлегид подвергают термическому разложению в присутствии катализатов - палладия или меди.С целью повышения селективности процесса разложения в сторону преимущественного 15 образования газовых смесей содержащих в основном окись углерода и водород, в предлагаемом способе разложение ведут при 600 в 9 С в присутствии катализатора, содержащего 5 - 257 с никеля, а также в присут ствии водяного пара, взятого в количестве не менее 3 лоль на 1 г атол альдегида, причем при использовании в процессе водяного пара в количестве, близком к нижнему пределу, образуется газовая смесь с высоким содержа нием окиси углерода, Если повышать количество пара, то при расщеплении получают газ с высоким содержанием водорода.Процесс можно вести при атмосферном или повышенном давлении, наиболее целесообраз- ЗО ным является давление 15 - 25 атл. Следует отметить, что указанный рехким обеспечивает возможность длительного сохранения активности катализатора без выпадения на его поверхности углерода и, следовательно, процесс можно вести непрерывным путем,Если в качестве исходного альлегила берут продукт, загрязненный серой, то перед расщеплением ее необходимо удалить.Предлагаемый способ целесообразно вести в присутствии волоролсодержащпх газов в количестве 40 - 80 л водорода на 1 ка изомасляного альлегила,В качестве катализаторов используют никелевые, содержащие наполнптели, например окись алюминия пли магнич, а также активаторы и связывающие вещества, например цемент.П р и м е р 1. В предварительном подогревателе каждый час выпаривают смесь 48 г изомасляного альлегпла п 192 г воды (это соответствует 4 лоль воды на 1 г птол 1 углерода альдегида) совместно с 2,5 л водорода,час при 560 - 5;0 С. Далее смесь при атмосферном давлен;ш направляют сверху вниз через стоящую вертикально, наполненную катализатором реакционную трубу из стали повышенного качества (длина 540 лл, диаметр 32 лл. Применяют катализатор с зернистостью б - 10 лл следующего состава в готовом со3стоянии, ег,: никель 18,5, магний 8,3. алгомии гй 16,8 5 О 16,о, остатококись железа,окись кальция, щелочи.Высоту нагрузки на катализатор. так, .что смесь изомасляного альдегида и водяного пара подвергают контакту с катализатором при 630 С, Самая высокая температурав катализаторе и температура выходящегогаза-продукта составляет 800 в 8 С. Такоераспределение температуры получается в случае применения 230 тгл катализатора,Затем продукты расщепления и изоыточныйпар охлаждают в интенсивно действующемохладителе до 0 - 2 С (вода конденсируется).В результате полного расщепления изомасляного альдегида выделенная вода не содержитникаких органических составных частей. За1000 час работы катализатора не обнаруживают никакого уменьшения активности и образования сажи. При применении 1 кг изомасляного альдегида получают в среднем 2,8 лгзводорода, 0,57 ягз СО, 0,66 лз СО;. и 0,018 ггзметана.П р и м е р 2.Расщепление изомасляногоальдегида осуществлягог, как в примере 1, ногазовую смесь подвергагот контакту с катали.затором при 470 С. В этом случае в катализаторе достигается максимальная температура550 С. После 10 час реакции катализатор былсильно закопчен. Газ-продукт имеет следующий состав, во: водород 67,2; СО 7,1; С 02 22,0;метан 3,75.П р и м е р 3. Опыт проводят с катализатором, состав которого соответствует применяемому в примере 1. При давлении 18 ати выпаривают каждый час смесь 176 г изомасля. ного альдегида и 800 г воды (что соответствует4,5 дголь воды на 1 г атоуг углерода альдегида). Далее газовую смесь нагревают до 430 -450 С, а затем направляют снизу вверх через5 трубчатый реактор из стали, стойкий к высоким температурам (длина 1600 лгл, диаметр30 л,гг), причем компоненты реакции сначалапроходят зону предварительного нагрева, изкоторой они с температурой по меньшей мере10 600 С поступают на катализатор. Максимальная температура в катализаторе и выходнаятемпература газа-продукта составляют 800 -805 С. Дальнейшая обработка продуктов расщепления осуществляется аналогично приме 15 ру 1,При нагрузке 342 г изомасляного альдегидана 1 кг катализатора в час получают из 1 каизомасляного .альдегида 2,69 мз Н 2, 0,374 лСО; 0,80 тгз СО; и 0,075 ягз СН 4.20Предмет изобретения1. Способ получения газовых смесей, содержащих в основном окись углерода и водород,путем термического расщепления изомасляно 25 го альдегида в присутствии катализаторовпри атмосферном или повышенном давлении,отличающийся тем, что, с целью повышенияселективности процесса и обеспечения возможности проведения его непрерывным путем,30 процесс ведут при 600 в 9 С в присутствиикатализатора, содержащего 5 - 25 вв никеля, иводяного пара, взятого в количестве не,менее3 моль на 1 г атотг альдегида.2. Способ по п. 1, отличающийся. тем, чтоЗ 5 процесс ведут в присутствии водородсодержащих газов, Состзпптсли Г. АнднонРетактор О. Н. Кузнепова Тср: д Л. Л, гвдонов Корректор О. Б, Тгориннзаказ 1 О 2 г 17 Изд. М 428 Тираж 43 ПодписноеЦН 1111 П 11 Комитета по делам пзооретений и открытий прп Совете Министров ССС 1Москва, Ж.З 5, Раунскан наб., д. 4,5Типография, пр. Сапугдова, 2