285917

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеслубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 06,Ч.1962 ( 789964/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 10.Х.1970. Бюллетень34Дата опубликования описания 12,11.1971 Кл. 120, 5/05 МПК С 07 с 3/00 Номитет оо делам аобретений и открытий ори Сосете Министров СССРД К 547.514.71422.22- -31217,6.07(088.8) вторызобретения Лесер , Респубтика Иностранцы Хуберт Шаде и Харриявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ЭПОКСИЦИКЛОДОДЕКАДИЕНА,Изобретение представляет лучения 1,2-эпоксициклодод циклододекатриена,5,9.Известен опособ получения додекадиена,9 окислением ена,5,9 перекисью водоро алифатических кислот. обой способ покадиена,9 из 1,2-эпоксицикло циклододекатри да,в расгвора Однако при применении известного способа необходимо использовать взрывоопасные органические перекиси высоких концентраций, что требует проведения значительных защитных мероприятий, Кроме того, известный способ включает не менее чем две отдельные ступени: процесс изготовления соединения перекиси и,реакцию обмена этого соединения с олеф ином.Цель изобретения - упростить процесс получения 1,2-эпоксициклододекадиена,9.Эта цель достигается тем, что циклододекатриен,5,9 окисляют кислородсодержащими газами в смеси с низшими . алифатическими альдегидами в присутствии растворимых солей металлов 1, И, И 1 или И 11 групп периодической системы.Процесс ведут при температуре 20 - 100 С преимущественно при ЗО - 50 С. Соли металлов берут в количестве 0,1 - 1,0% от веса реакционной массы. В случае применения ацетальдегида работают под давлением. Часть альдегида, служащего одновременнорастворителем, можно заменить инертным вданных условиях реакции растворителем, например бензолом циклогексаном, толуолом,5 этилацетатом,П р им ер 1. Через смесь, состоящую из1,5 л,пропионового альдегида, 1 кг циклододекатриена,5,9, 2,5 л бензола и 10 г ацетата,меди, в течение 8 час пропускают около10 100 л/час кислорода. Температуру поддерживают между 40 и 45 С. Реакционную смесьпромывают водой 5,1,-ным натронным щелском и еще раз водой,Полученный таким образом раствор обра 15 батывают раствором сульфата железа и су-шат сульфатом натрия.С помощью дистилляции при нормальномдавлении устраняют,растворитель, а остатокподвергают в,вакууме фракционирующей ди 20 стилляции. При вторичной дистилляции основной фракции в колонне получают 200 г непрореагировавшего циклододекатриена,5,9 и480 г 1,2-эпоксициклододекадиена,9. Выходпоследнего в,расчеге на прореагировавший25 продукт составляет 55% от теории.Аналогично, проводят процесс с использованием,в качестве растворимых солей металлов ацетата серебра, хлорида хрома, ацетатовмарганца, кобальта, никеля и смеси ацетатов30 меди и марганца,285917 Составитель О, Г. ЗеленоваТехред Л. Я. Левина Корректор Т. А. Джаманкулова Редактор Н. М. Вирко Заказ 3799/11 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. Через смесь, состоящую из 3 л пропионового альдегида, 2 кг циклододекатриена,5,9, 10 г ацетата меди и 0,5 г ацетата марганца, в течение 7 час пропускают около 100 л/час кисл, рода, Температуру ре акционной смеси поддерживают от 40 до 45 С.При .снижении скорости реакции добавляют еще 0,5 г ацетата марганца. Температура реакционной смеси поднимается. После 14 час реакционного времени, раствор обрабатывают в присутствии 2 л бензола,в условиях примера 1,Получают 650 г непрореагировавшего циклододекатриена,5,9 и 990 г 1,2-эпоксициклододекадиена,9. Выход последного в расчете на прореатировавший продукт составляет 66,5% от теории.П р и м ер 3. Через смесь, состоящую из 3 л ацетальдегида, 2 кг циклододекатриена,5,9, 10 г ацетата меди и 0,5 г ацетата марганца, при избыточном давлении (от 0,50 до 0,75 ат) в течение 15 час пропускают 100 л/час кислорода, измеренного без,давления. Температуру;реакционной смеси поддер живают от 35 до 40 С. Затем к дросселированной реакционной смеси, добавляют 2 л бензола и обрабатывают ее в условиях примера 1,Получают 1750 г 1,2-эпоксициклододекадие на,9, что соответствует 80 огго-ному выходу оттеории в расчете на взятый продукт. П,редмет изобретенияСпособ получения 1,2-эпоксициклододека диена,9 окислением циклододекатриена5,9,от гичающийгся тем, что, с целью упрощения процесса, циклододекатриен,5,9 в смеси с низшими алифатичеокими альдегидами окисляют кислородсодержащими газами в при сутствии растворимых солей металлов 1, И,И 1 или Ъ 111 групп периодической системы.