284296

ОПИСАНИЕИЗОБР ЕТЕ НИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2,84296 Союз Ссветсклх Социалистических Республик(ЛЪ 134024023-5 аявлено 23.Л. Кл, 39 с, 6 присоединением заявки МГ 1 К С 08 д 22(04 УДК 678.664(088.8 ПриоритетОпубликовано Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР4.Х.1970. Б 1 оллетень32 Дата опубликования описания 4,1.197Ч, 1,:гЬЪИ ашко6,АТЬ.1 ТВОТт,1 тт 1 Ид Я Авторыизобретен и Греков, В. П. Ткач, В. В. Медведева и В. В. Минститут химии высокомолекулярных соединении,АН Украинской ССР аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО МАТЕРИАЛА,СОДЕРЖАЩЕГО УРЕТАНОВЫЕ, МОЧЕВИННЬЕ ИЛИ СЕМИКАРБАЗИДНЬЕ ГРУППЫполиуретаноставлены сле ретаномочевнньмогут быть п 1лой: О 0 11 С 1 ЧН-Н-НХСО -Х - Ки 1н,);-с с;уО МНК - Х11С НХ и Х - г 1 Н.", СОИНИН оьаны реакцией к ащнх концевые ннзоцнанатами в нри температуре Полин простых гид рокс молярно 100 в 1При обрабоидразидо-оксадиаз рмамнда о зоцианаты синтеполиэфиров, сод льные группы, с м соотношешш 1 тке полннзоцна н аминогндраз 1 ола в растворе браз ются соот 1 атов диамино-, допронзводными сухого диметилветствующне по 30 Изобретение относи светостойких полиме Известен способ материала, содержащ ные или семикарбази модействия гидроксил полиизоцианатов и честве последних исп динения, содержащие Изобретение пред ние в качестве удли 1тся к области получениярных материалов, получения полимерногоего уретановые, мочевиндные группы, путем взаисодержац 1 их соединений,удлинителя цепи. В каользуют, например, соеаминогруппу. сматривает использован 1 тсля цепи соединений3,4-оксадназольные циклы, натнопроизводные 1,3,4-оксадиазодразидопроизводные 1,3,4-оксааминогидразидонронзводные ол а.тлпчне дает возможность полуьй материал повышенной свето284296 Подписное Тираж 480 Заказ 3672(16 ЦНИИПИ Типография, пр, Сапунова, 2 лиуретаномочевцны и полиуретаносемикарбазиды.На основе синтезированных полимеров получены эластичные прозрачные пленки с пределом прочности на разрыв до 350 кгпвслс 1 ц 5относительным удлинением до 400%, люминесцирующис в ультрафиолете.Полученные полимеры способны также кволокнообразованию,Введение в цець макромолекулы 3,78% диаминопроизводного 1,3,4-оксадиазола значительно повышает его светостойкость.Полученные полимеры обладают высокойтермостабцльнсстью. После выдерживанияпленок в течецце 100 час при температуре 15150 С потеря в весе не превышает 2,5%.При определении намокаемостц пленок полученные полиуретаномочевины и полиуретаносеВАкарбазиды обладают высокой гидрофильностью. Намакаемость пленок за 24 час 20при 25 С находится в пределах 40 - 50%. Поглощение паров воды за 24 час при 95%влажности 2 О - 30%.Светостойкие полиуретаномочевцны и полиуретаносемикарбазцды могут применяться в 25качестве люминесцентных полимерных материалов, сцинтилляторов, светостойких пленочных покрытий и др.Обладая способностью к волокнообразованию и высокой гидрофильностью, они могут 5 Оиспользоваться как полимерные добавки дляулучшения светостойкости ц гидрофильностцВОЛОКОН,П р и м е р 1. Получение полиуретаносемикарбазидов на основе макродиизоцианата и2,5-ди- (и-бензгидразид) -1,3,4-оксадиазола.В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой, капельнойворонкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают смесь 17 г 4 О(0,017 г доль) полиоксипропиленгликоля смол, в. 1000 и 8,5 г (0,034 г люль) 4,6-дифенилметандиизоццанатз. При энергичном перемешиваниц в атмосфере азота реакционнуюсмесь в течение 20 лин пагревиот до 100 С 45и выдерживают при этой температуре3 - 5,вин. Образовавшийся макродиизоцианат,содержащий 6,35% концевых групп, охлаждают до 20 - 25 С и разбавляют 30 лл сухогодиметилформ амида. К этому раствору приперемешцвании и охлаждении до б - 10 Сприкапывают нагретый до 100=С раствор615 г (100 мол. % пс Отношению к числуреагирующих изоцианатных групп) 2,5-ди- (абензгидразид) 1,3,4-оксадцазола в 100 лл диметилформамида, содержащего 3% хлористого лития. После прибавления всего раствора дигидразида реакционную смесь перемешивают еще 10 - 15 лин. По окончанииреакции раствор дегазируют в вакууме, выли- бсвают на стекло и сушат при температуре90 - 100 С в течение 10 ис.Полученная пленка имеет предел прочностина разрыв 230 кгсл- и относительное удлинение 351%,65 П р и м е р 2. Получение полиуретаномочевин на основе макродиизоцианата и 2,5-ди-(л- аминофенил) -1,3,4-оксадиазола.В трехгорлой колбе емкостью 0,5 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненной азотом, растворяют 80,8 г (0,0538 г люль) макродиизоцианата в 80,ил сухого диметилформамида. Макродиизоцпанат получают поетодике, описанной в примере 1; время реакции при 100 С 45 мин; макродиизоцианат содержит 5,6% реагирующих изоцианатных групп. К полученному раствору при энергичном перемешивании при 60 - 65 С прикапывают раствор 13,6 г (0,0538 г лоль) 2,5-ди-(лсаминофенил) -1,3,4-оксадцазола в 200 лл сухого димстилформамида. После прибавления всего раствора диамина реакционную смесь перемешивают при 60 - 65 С в течение 1 час. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме выливают на стекло и сушат при температуре 9 - 100 С в течение 10 час.Полученная пленка имеет предел прочности ца разрыв 348 кг,сл- и относительное удлинение 370%.П р и м е р 3. Получение полиуретаномочевиц на основе макродиизсцианата и 1,4-ди- (5-л-аминофецил, 1,3,4-оксадиазолил) -бутана.В трехгорлой колбе емкостью 0,1 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой ц заполненной азотом, растворяют 11,9 г (0,00839 г лоло) макродцизоцианата в 12 мл сухого диметилформамида. Макродиизоцианат получают по методике, описанной в примере 1; время реакции при 100 С 40 лаан; макродиизоцианат содержит 5,9% реагирующих изоцианатных групп. К полученному раствору прц энергичном персмешивании прпкапывают нагретый до 100 С раствор 3,16 г (0,00839 г,цоль) 1,4-ди-(5- л - аминофенил, 1,3,4-оксадиазолцл)-бутана в 32 лл дцметцлформамида, содержащего 3% хлористого лиання. После прибавления всего диамина реакционную смесь выдерживают при 60 - 65 С в течение 1 час, По окончании рсакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат при температуре 90 в 1 С в течение 10 час.Полученная г;ленка имеет предел прочности па разрыв 100 кгсл 1 и относительное удлинение 372% Предмет изобретенияСпособ получения полимерного материала, содержащего уретановые, мочсвинпые или семикарбазидные группы, путем взаимодействия гидрокснлсодержащих соединений, полицзоцианатов ц удлинителя цепи, отличагоиийс тем, что, с целью получения светостойксго материала, в качестве удлинителя цепи используют соединения, содержащие 1,3,4- оксадиазольные циклы, например диаминопроизводные 1,3,4-оксадиазола, или дигидразидопроизводные 1,3,4-оксадиазола, или аминогцдразидопроцзводные 1,3,4-оксадиазола,