Способ получения метаили пара-дивинилбензолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 276032 Согоз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М хл. 12 о, 19/О явлено 03.7.1962 (ЛЪ 7678/23-4 присоединением заявки хос 1 ПК С 07 с Приоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Минкстрое СССРК юллетець Ъз 23 цковацо 14.У.19 Дата опубликования опцс ия 23.Х.19 Авторыизобретегги Е. Хчеян, Н, И. Якович и А. Ф. Павличев 1- - ;,.цутт аявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАПАРА-ДИ ВИН ИЛ БЕНЗОЛОВ Известен способ получения мета- или парадивинилбензолов окислением диэтилбецзолов, восстановлением соответствующих диацетилбензолов вторичными спиртами, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис- (а-гидроксиэтил) бензолов и дегидратацией последних,С целью повышения выхода и степени чистоты продукта, предложен способ, заключающийся в том, что до восстановления диацетилбензолы разделяют на изомеры обычными приемами.П р и м е р. 95 г диэтилбензола (примерно 65% мета-изомера, 30 сгго пара-изомера, 5% орто-изомера) и 63 г широкой фракции этилацетофенона окисляют кислородом воздуха в течение 12 час в барботажной колонне при температуре 110 в 1 С в присутствии 1 г стеарата кобальта. После выделения 28 г воды окисление прекращается. Получают 176 г темно-желтого оксидата. Из оксидата па ректификационной колонне при температуре 120 - 126 С и остаточном давлении 20 лглг рт, ст. отбирают 63 г этилацетофенона, последний загружают обратно в барботажную колонну на окисление. 111 г кубового продукта затем подвергают дистилляции в колбе Фаворского.При температуре 120 - 130 С и остаточном давлении 2 мл рт. ст. выделяют фракцию диацетилбензола в количестве 89 г. В колбе остается 19 г кислот и смолы. Прц охлаждении фракции дпацетилбецзола до +5 С выпадают белые кристаллы пара-дпацетцлбецзола.Последние в количестве 28 г отфильтровывают на воронке Бюхггсра. 60 г маточццка представляют сооой в основном мета-дцацетцлбецзол.Выделенные кристаллы пара-дцацетцлбензола содержат около 5 огго мета-цзомера, После перекристаллцзаццц пз метанола получают 24 г 10 пара-диацетплбензола с т. пл. 112,5 - 114 С.Дробной кристаллизацией прц охлаждениииз маточника выделяют сначала 3 г пара-диацетилбензола, а затем 49 г мета-диацетцлоецзола с т. пл. 27 - 30 С.15 Для восстановления 162 г (1 лголь) пара-диацетилбснзола (т. пл. 113 - 114"С) загружают в двугорлый реактор, одна горловина которого соединена с колонной лаоораторного типа, другая - с капельцой воронкой. В реактор 20 подают 14,0 г (2,3 люль) изопропцлового спирта. Остальное количество спирта 582 г (9,7 лго.гь) с 9 г (0,23 лголь) изопропцлата алюминия вводят в реактор через воронку в течение реакции. При этом температуру под держивают 90 С. Прц флсгмовом числе 7 - 9сверху отбирают ацетон в количестве 111,1 г (95,огго от теоретического).По окончании реакции кубовый продукт,представляющий собой сероватую жидкость З 0 (дикарбинол в остатке изопропнлового спир276032 Предмет изобретения Редактор Ушакова Корректор С. М, Сигал Заказ 2871/4 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская наб., д. 475Типография, пр, Сапунова, 2 та), обрабатывают водным изопропиловым спиртом. При этом целевой продукт переходит в раствор, а изопропилат алюминия превращается в гидроокись алюминия и выпадает в осадок, Осадок отфильтровывают, и спирт отгоняют. Образуется белое кристаллическое вещество бис-пара- (а-гидроксиэтил) бензол в количестве 160 г, которое плавится при температуре 80 - 82 С. Чистота полученного биспара-(а-гидроксиэтил) бензола 99% . Выход 95,6% от теоретического.Для дегидратации 5,09 г расплавленного бис(а-гидроксиэтил) бензола подают со скоростью 0,2 г)мин в реакционную трубку диаметром 20 мм, заполненную высушенным до постоянного веса катализатором - сернокислым магнием. Диаметр зерен катализатора 3 - 5 мм, объем 30 мл. Температуру реакции поддерживают 300 -320 С. Реакцию проводят в вакууме в токе углекислого газа. В первый приемник, охлаждаемый льдом, собирают бесцветную жидкость - дивинилбензол в количестве 3,86 г, во второй приемник, охлаждаемый сухим льдом, - воду. Чистота дивинилбензола 5 97,8%, выход 94,6% от теоретического.Аналогично получают мета-дивинилбензол. Способ получения мета- или пара-дивинилбензолов путем окисления диэтилбензолов до диацетилбензолов, восстановления последних вторичными спиртами, например изопропило вым в присутствии алкоголята алюминия и дегидратации образующихся при этом бис- (аоксиэтил) бензолов над сернокислым магнием, отличающийся тем, что диацетилбензолы до процесса восстановления подвергают разделе нию на изомеры обычными приемами.