Способ получепия полимеров с триизоциануратныли

Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКт 39 явлено 22.1 т/.1968 ( 1235187/23 с присоединением заявкиПриоритет ХПК С 08 д Комитет по делам изобретений и аткрыти при Совете Министров СССР.1970, Бюллетень бликования описания 28.Х.197 Авторыизобретения Н. Петров, Л. Я. Раппопорт и ф. С. Коган явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С ТРИИЗОЦИАНУРАТНЫЛ КОЛЬЦАМИ В ЦЕПИИзобретение относится к способам получения полимеров путем тримеризации полпизоцианатов в присутствии катализаторов трцмеризации. Такие полимеры представляют собой хрупкие пластики, которые не применены в динамическом режиме при низких температурах и це обладают эластичностью.Предлагаемый способ предусматривает получение пластиков, обладающих хорошимн эластическими и цизкотемпературцыми свойствами при сохранении положительных свойств пол итриизоциануратов (термостойкость, стойкость к действию ряда агрессивных сред и т. д.).Полимер получают введением в реакционную массу полидиендиолов регулярного строения в соотношении с полиизоцианатами, равном от 1;5 до 1;40.В качестве полидиендиолов используют блоксополимеры дивинила с изопрецом, дивы- нила со стиролом, а также гомополимеры дивинила и изопрена с концевыми гидроксильными группами. Молекулярный вес олигомердиолов варьируется от 2000 до 10 000. В качсстве изоцианатов применяют 2,4-толуилен,5- нафтилен, 4,4 - дцфеннлметандиизоцианаты, полифениленизоцианат и др., а также нх смеси, приготовленные в различных молярных соотношениях.В качестве компонентов каталитической сцстсмы используют третичные амины, напримердиметилбензнламв, гексаметцлсцтетрамцц,триэтцламин и др и эпоксидныс соединения,в частности эпихлоргцдрип, фсццлглицидцый5 эфир, трцэпокснд ца основе триметцлолпропана и т. д. Синтез эластических пластиковможно также осуществить с редвар 1 ггсльцьмполучением форполимера пз олцгомсрдиола цдцизоциацата, взятых в соотношении 1: 2,2,1 О с последуюгццм введением дополнительногоколиесва цзоцпаната и каталнтцчсскойстемы,Соотношение третичцый амин: эпоксидноесоединение составляст от 1:0,5 до 10: 1 прцобщем содержании компонентов каталнтической системы от 0,5 до 5% от схммарного веса изоццаната и полидиендиола.В зависимости от соотношения компоцен гонкаталитической системы свойства полученных20 эластичных пластиков варьируют в следующих пределах:Модуль пр п 100% удл ицсгцц,кгс/слтз 30 - 70Про вость на разрыв, кгс/сл - 1002 Относительное удлинение, % 30 - 100Твердость по Шору 40 - 100Эластичность 30 - б 0Предел прочности па изгиб,кгс/слс-30 Температура стеклования, С ( - О), а 4 45 5 О Сосгавитель С. Пурина Корректоры: О, С. Зайцева и Л. В, Юшина Редактор Л. К. Ушакова Заказ 3019112 Тираж 480 ПодписноеЦНИ 1 ЛПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушскаи набд. 4/5 Сапунова, 2 1 иио:рафия, пр,Пр им ер 1, В 56,6 г форполимера, содержащего 2,2% ХСО-групп, полученного при смешении полимердиола молекулярного веса 4400 и 2,4 - толуилендиизоцианата при 80 С и остаточном давлении 3 - 5 мм рт. ст вводят 25,8 г 2,4-толуилендиизоцианата, 1,67 г эпихлоргидрина, 2,45 г диметилбензиламина. Реакционную массу перемешивают при остаточном давлении 20 - 30 мм рт. ст, заливают в форму, которую выдерживают при комнатной температуре в течение 3 суток.Полученный вулканизат имеет следующие свойства;Модуль при 50% удлинении, кгс/сл 1 в 42 Прочность на разрыв, кгс/см Относительное удлинение, % 100 Эластичность 54 Твердость по Шору 75 Температура стеклования, С - 69 П р и м е р 2. К 32 г полимердиола добавляют 51 г 2,4-толуилендиизоцианата, 1,69 г эпихлоргидрина, 2,46 г диметилбензиламина. Реакционную массу перемешивают при остаточном давлении 20 - 30 л 1 м рт. ст. в течение 1 - 30 л 1 ин, заливают в формы и выдерживают при комнатной температуре в течение 3 суток.Полученный вулканизат имеет следующие свойства:Модуль при 50% удлинении, кгс/сма 56 Прочность на разрыв, кгс/смв 56 Относительное удлинение, % 50 Эластичность 36 Твердость по Шору 92 Температура стеклования, С - 68 После проведения 6 термоциклов (полимер выдерживают 15 мин при - 30 С и +70 С) растрескивания полимера не наблюдается.П р и м е р 3, В 23,5 г полученного аналогично примеру 1 форполимера вводят 42,8 г 2,4-толуилендиизоцианата, 1,35 г эпихлоргидрина, 1,97 г диметилбензиламина.Полученный полимер имеет следующие свойства:Прочность на разрыв, кгс/смв 40 Относительное удлинение, % 25 Эластичность 32 Твердость по Шору 98 Температура стеклования, С - 70 Предел прочности при сжатии,кгс/см 2 1100 5 10 15 2 О 25 зо 35 40 П р и м е р 4. К 22,7 г форполимера, полученного аналогично примеру 1, добавляют 7,2 г 2,4 - толуилендиизоцианата, б,б г 4,4,4- трифенилметантриизоцианата, 0,74 г эпихлоргидрина, 1,04 г диметилбензиламина.Полученный полимер имеет следующие свойства:Модуль при 50% удлинении, кгс/см 2 33 Прочность на разрыв, кгс/сма 35 Относительное удлинение, % 55 Эластичность 82 Твердость по Шору 88 Температура стеклования. С - 70 П р и м ер 5. В 35 г форполимера, полученного аналогично примеру 1, вводят 10,5 г 2,4-толулендиизоцианата, 6,56 г 4,4-дифенилметандиизоцианата, 1,06 г эпихлоргидрина, 1,55 г диметилбензиламина,Полученный полимер имеет следующие свойства:Модуль при 50% удлинении, кгс/см 2 31 Прочность на разрыв, кгс/сма 45 Относительное удлинение 75 Эластичность 60 Твердость по Шору 78 Температура стеклования, С - 70 Таким образом, введение полидиендиолов регулярного строения в соотношении с полиизоцианатами, равном от 1: 5 до 1:40, позволяет получать полимеры, сочетающие свойства каучуков и пластиков. Эти полимеры имеют структуру, состоящую из политриизоциануратных звеньев, разделенных эластичными полидиенуретановыми звеньями, благодаря чему полимеры характеризуются значительной твердостью, относительно высоким значением прочности при сжатии и статическом изгибе и вместе с тем обладают эластичностью, хорошими низкотемпературными свойствами, высокой термостойкостью. Предмет из о бр етенияСпособ получения полимеров с триизоциануратными кольцами в цепи путем тримеризации полиизоцианата в присутствии катализатора тримеризации, отличающийся тем, что, с целью повышения эластичности конечного продукта, в состав исходной смеси вводят полидиендиолы регулярного строения в соотношении с полиизоцианатами от 1: о до 1:40,