Способ получения нафтохинондиазидов

йК а 1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ иВ;т - " Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваКл. 22 а, 2 явлено 11,Х.1968 (Л 5 1277298/28-4 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по дел МПК С Ос 117 зобретений и аткрытипри Совете МинистровСССР ДК 547.467.2 (088.8 убликовано 15.Ч.1970. Бюллетеньта опубликования, описания .1 Х.1970 вторыобретения. Л. Володарский Коз аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАфТОХИНОНДИАЗИ Изобретение относится к новому способу получения диазосоединений,которые могут быть использованы д производстве красителей и светочувствительных слоев.Известен способ получения нафтохинондиазидов,путем диазотирования о-аминонафтолов нитритом натрия в присутствии солей тяжелых металлов, например Сц, Хц, Ге, щелочных или щелочноземельных металлов с последующим выделением целевого продукта известным приемом.При использовании растворов или выделенных диазосоединений часто необходимо освободиться от солей тяжелых металлов, поскольку наличие следов их может заметно изменять оттенок и качество красителя.Для устранения этих недостатков диазотирование о-аминонафтолов го предложенному способу происходит в водном растворе готового продукта.Пример 1. К суспензии из 10 г (0,042 г моль) чистой 1-амино-нафтол- сульфокислоты в 100 мл воды (рН 3), охлажденной до 5 С, при энергичном,перемешивании добавляют раствор из 0,5 - 1 г (0,002 - 0,004 г моль) 1,2-нафтохинондиазид-сульфокислотыв 20 мл воды, а затем постепенно охлажденный раствор 3 г нитрита натрия (0,043 г моль) в 15 мл воды. Постепенно через 20 - 30 мин проходит полное диазотирование взятой амино-нафтолсульфокислоты с образованием темно-окрашенного раствора дпазосоединения. Профильтрованный раствор анализируют на содержание диазоазота, показывающее выход диазосоединения в 98% (за вычетом внесенного нафтохинондиазнда), При необходимости нафтохинондиазид выделяют из раствора подкислением, выход до90 92%10 Пример 2. К суспензии 120 г технической 1-амино-нафтол-сульфокислоты (эхткислота) в 1 л воды, добавляют уксуснокислый натрий до рН 3,2 - 3,6 и 6 г 1,2-нафтохинондиазид-сульфокислоты, затем при 5 С 15 в течение 30 мин вносят раствор из 35 г нитрита натрия в 80 - 100 мл воды. После полното перехода амина в раствор лоследний фильтруют, отбирают 900 м,г, из которых подкислением выделяют 112 г 1,2-нафтохинондп азид-сульфокислоту(95% от выхода). Оставшийся диазораствор (200 мл) разбавляют водоп до 1 л, растворяют в нем 120 г технической 1-амино-нафтол-сульфокислоты (эхт-,кнслота) и диазотируют в течение 30 мин 25 раствором 35 г нптрида натрия в 100 лгг воды. После полного перехода амина в раствор ,последний фильгруют, отбирают 900 мл, пз которых подкисленпем выделяют 110 г 1,2- нафтохинондиазид-сульфокислоты(92%) 30 С оставшимся дпазораствором вновь поступаКорректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина Заказ 2494,9 Тираж 480 Подписное111 И 11 П 14 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 ют по предыдущему. В третий раз получают 125 г диазосоединения (выход 97%). В сумме получают 347 г нафтохинондиазида (93%). Аналогичное диазотирование повторяют десять раз, выход нафтохинондиазида достигает 90 о/П р и м е р 3. К суспензии из 2 г 1-амино- нафтол-сульфокислоты (0,008 г лоль) и 20 мл воды вносят при 5 С раствор 0,2 г 1,2- нафтохинондиазид-сульфокислотыв 5 лл воды, затем постепенно раствор 0,57 г нитрита натрия в 5 ил воды. После образования однородного раствора последний подкисляют, выпавшую 1,2-нафтохинондиазид-сульфокислотуотфильтровывают. Выход 1,8 г (91%).Аналогично можно диазотировать с образованием соответствующих нафтохинондиазидов:1-амино-нафтол-сульфокислота (95 о/о);2-амино-нафтол- сульфокислота (99,6%);1-амино-нафтол - 8-сульфокислота (91% );1-амино-нафтол,6-дисульфокислота (87%).П р и м е р 4. К суспензии из 10,05 г 1- амино- нафтол - 8 - карбоновой кислоты (0,05 г лоль) в 400 лл воды вносят при 10 С 1 г 1,2-нафтохинонадиазид-карбоновой кислотыв 10 лл воды, затем при энергичном перемешивании раствор 3,3 г нитрита натрия в 15 лл воды, После образования однородного раствора последний фильтруют и подкисляют соляной кислотой. Выход 1,2-нафтохинондиазид-карбоновой кислоты90.Аналогично проводят диазотирование 2-ами но-нафтол-карбоновой кислоты с выходомдиазосоединения 80%.Пример 5. К суспензии из 11,9 г 6-бром 1-амино-нафтола в 200 лл воды вносят 1,2 г 6-бром,2-нафтохинондиазидав 10 мл воды 10 и далее поступают аналогично примеру 4. Выделение 6-бром,2-нафтохинондиазидаможно произвести высалнванием поваренной солью с выходом 80%.Аналогично диазотируют 4-нитро,2-амино нафтол. Выделение 4-нитро,2-нафтохинондиазидаможно произвести путем упаривания диазораствора под вакуумом на половину первоначального объема при 50 С с выходом до 60/о.20Предмет изобретенияСпособ получения нафтохинондиазидов путем диазотирования о-аминонафтолов нитритом,натрия с последующим выделением целе ного продукта известным приемом, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения проведения способа, процесс диазотирования ведут в водном растворе готового продукта.