Способ получения полиэтилентерефталата

О ПИЗОБРЕТЕНИЯ 258949 Союз Советокив Социзлиотичеокиз РеооубливК ПАТЕНТУ Зависимый от патента М(л. явлено 08 Лу.1968 ( 123242223-5 1291, Великобртттант Приоритет 08. у.196 МПК С 08 о Комитет по делам изобретений и открытий ори Совета Миииотрова опубликования описания 29.1 у.19 Авторыизобретени Иностранцы оникс и Ламберт Гастон ЖариссанАндре Джан аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПОЛ ИЭТИЛ ЕНТЕРЕфТАЛАТА 2 Известен способ получения полиэтилентерефталата взаимодействием гликоля с ароматической терефталевой кислотой или ее эфиром и последующей поликонденсацией гликолевого эфира дикарооновой кислоты в присутствии катализатора. Однако указанный катализатор малоэффективен, что приволочит к получению полиэфира с низкой температурой плавления.По предлагаемому способу в качестве ката лизатора при синтезе полиэтилентерефталата используют соединения самария, например отоиси самария, неорганические соли его, как галоидные (хлорид, бромид, фторид, йодид), нитрат, сульфат, карбонат, бромат, фосфат, 1 тиосульфат, органические соли самария, как ацетат, фталаты, оксалат, сорбат, лактат и другие, как ацетилацетонат самария, бензоилацетонат, гликолят, хлорокись самария.Эти соединения самария пригодны в каче стве катализаторов обеих реакций - переэтерификации и поликонденсации. При переэтерификации можчо загружать другие катализаторы (переэтерификации), например ацетат цинка или смесь подобных соединений, а при 2 поликонденсации использовать в качестве катализатора патептуемые соединения самария. Соединения самария можно использовать в качестве катализаторов стадии поликонденсации совместна с другими известными катали заторами поликонденсации илн их смесям 1 т. Для обеспечения эффективного катализа поликонденсации достаточно небольшого количества патентуемых соединенттй самария. Так как окраска сложных полиэфиров, как правило, пропорциональна количеству загруженного катализатора и так как по предлагаемому способу достаточно очень небольших количеств самариевого катализатора, то сложные полиэфиры получаются бесцветными.Предлагаемые соединения самария являются эффективными катализаторами реакции поликонденсации, обеспечивают получение сложных полнэфиров со значительно более высокой температурой (точкой) плавления, что указывает на низкое содержание диэтиленгликоля, и обеспечивают более высокий модуль эластичности пленок, получаемых из подобных полиэфиров. Соединения самария не мешают действию известных стабилизаторов, например фосфатов или фосфитов, которые можно добавить в реакционную смесь.П р и м е р 1. В стеклянную полимеризационную трубку (пробирку) диаметром 25 лтлт загружают 38,8 г дпметилтерефталата и 27,3 г эвиленгликоля, затем 8,0 ттг тетрагидроацетата самария (1,10 - 4.ноль на 1 моль диметилтерефталата). Реагенты нагревают 2,5 час при (до) 197 С при атмосферном давлении и непрерывной подаче струи сухого азота (безЗаказ 652/17 Тирак 49 в 11 одиисиоеЦИИ 1 Й 1 Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров С. РМосква Ж-,й, Раушская иаб д. 4 Д Сапунова, 2 Типография, пр 1 римеси кислорода) через капилляр, доходящии до дна труоки. 11 о окончании переэтеририкацнп температуру постепенно повышают до 282 с в течение д 0 мин и отгоняют непрорсагировавшии этиленгликоль. Давление снижают до 0,1 - 0,3 мм рт. ст., перемешивая реакционную массу в атмосфере сухого азота оез примеси кислорода). через 3 час при 262" С отключают вакуум, получают полиэтилентерефталаг с характеристической вязкостью 0,02. 1 олиэфир прозрачный, окраска по Лови- бонду О,б красного и 2,б желтого, плавится при 2 ЬЬ"С, что указывает на очень низкое содержание диэтиленгликоля.11 р и м е р 2. В стеклянную полимеризационную труоку с внутренним диаметром 25 мм загружают оЬ,Ь г диметилтерефталата и 27 г этиленгликоля, затем 7,0 мг трехокиси самария10моль на 1 моль диметилтерефталата). Реагенты нагревают 3 час при 197"С и атмосферном давлении при непрерывной подаче струи сухого азота 1 оез примеси кислорода) по капилляру, доходящему до дна труоки. 41 о окончании переэтерификации температуру постепенно,в течение ЬО мин поднимают до 2 Ь 2 С и отгоняют непрореагировавший этиленгликоль. Давление снижают до 0,1 - 0,3 мм рт. ст, и перемешивают реакционную массу в атмосфере сухого азота (без примеси кислорода), 11 осле 3 час нагревания при 2 Ь 2" С отключают вакуум. Полученный полиэтилентерефталат:имеет ингерентную вязкость О,о 3. Полиэфир прозрачный, окраска по Ловибонду 0,5 красного и 2,8 желтого, плавится при 268,бС, Это указывает на очень низкое содержание диэтиленгликоля,Пример 3, В стеклянную полимеризационную трубку с внутренним диаметром 25 мм загружают 38,8 г диметилтерефталата и 25 г этатленгликоля, затем 3,5 мг трехокиси самария (5 10 - в моль на 1 моль диметилтерефталата), Реагенты нагревают 3 час при 197 С и атмосферном давлении при непрерывной подаче струи сухого азота без примеси кислорода) по капилляру, доходящему до дна трубки. По окончания переэтерификации температуру постепенно в течение 30 мин повышают до 282 С и отгоняют непрореагировавший этиленгликоль. Давление понижают до 0,1 - 0,3 мм рт. ст., продолжая перемешивать реакционную массу. в атмосфере сухого азота (без примеси кислорода), После 4 час нагревания при 282 С отключают вакуум, получают полиэтилентерефталат с характеристической вязкостью О,б 15, Полиэфир прозрачный, окраска по Ловибонду 0,7 красного и 2,9 жел 5 10 15 20 25 30 35 40 4того, плавится при 2 бЬ,5 С, что указывает на очень низкое содержание диэтиленгликоля.1 р и м ер 4. о стеклянную полимеризациоппую тр оку с внугренним диаметром го,пм загружают ЬЬ,Ь г диметилтерефталата и 2/ г этиленгликоля, затем 2,1 мг трехокиси самария 3 10 а моль на 1 моль диметилтерефталата), ыесь реагентов нагревают 3,5 час при 1 У-С и атмосферном давлении при непрерывной подаче струи сухого азота (оез примеси кислорода) через капилляр, доходящии до дна труоки. 11 о окончании переэтерификации температуру постепенно в течение дО мин поднимают до 2 Ь 2" С и отгоняют непрореагировавшии этиленгликоль. Снижают давление до 0,1 - 0,3 мм рт. ст., продолжая перемешивать в атмоссрере сухого азота (без примеси кислорода). 1 осле о час нагревания при вьх( отключают вакуум и получают полиэтилентерефталат с характеристической вязкостью О,о 1. 11 олиэфир прозрачный, окраска по .1 овиоопду 2,0 желтого и 0,3 красного, плавится при 2 оь,5" С, что указывает на очень низкое содержание диэтиленгликоля.11 ри мер 5. Ы стеклянную полимеризационную труоку с внутренним диаметром 25 мм загружают ЬЬ,Ь г диметилтерефталата, 27,8 г этиленгликоля и затем Ь,У мг ацетилацетоната самария (1 10-а моль на 1 моль диметилтерефталата). Смесь реагентов нагреваюг 3 час при 197 С и атмосферном давлении при непрерывной подаче струи сухого азота (без примеои кислорода) через капилляр, доходящий до дна трубки. 11 о окончании переэтерификации температуру постепенно в течение 30 мин поднимают до 282"С и отгоняют непрореагировавший этиленгликоль. Давление снижают до 0,1 - 0,3 им рт, ст., перемешивают реакционную массу в атмосфере сухого азота без примеси кислорода). После 3 час при 282"С отключают вакуум, получают полиэтилентерефталат с характеристической вязкостью О,бо, Полиэфир прозрачный, плавится при 2 б 7 С,Способ получения полиэтилентерефталата путем взаимодействия гликоля с терефталевой кислотой или ее эфиром и последующей поликонденсацией гликолевого эфира терефталевой кислоты в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют соединения самария, например тетрагидроацетат самария, трехокись сам ария или ацетил ацетон ат сам ария.