Способ получения циклометаллотетрасилазанов

,ц 258311 Союз Советскив Сп 11 нелетннескнз Республик161) Завис:цо ,22) Заявлено от а вт. с в идет ел ьств 12.68 1) 129 51 М. Кл присоедицешем аявкц Лд Государственный ком 132) Приорит ета Мнннстров ССС публикован юллстець Ъо 38 5.10 53) УД 1( 547,25 245(088.8) ло делам нзобрете открытнЙ а опубликования описания 22.06.7(72) Авторыизобретения171) Заявитель А. Тул ковский ордена Труд онкой химической те 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯКЛОМЕТАЛЛОТВТРАСИЛАЗАНОВ Изобретение рициклических алкилциклотет лы относится к получе комплексов солей м асилазанами общей ю внуталлоз с фс 13 м 1 - еорганически радикал, и и п 1 -одействин гглогегрупп с циклосипление силазаностасильных комциненин Со илц М ы до спх пор из Предлагается способ получения новых комплексных соединений, представляющих интерес для химии, которые могут быть использованы в органическом синтезе и катализе. Способ состоит в том, что галоидные соедикения металлов группы железа подвергают взаимодействию с алкилциклотетрасилазанами в среде органического растворителя с госледующим выделением целевого продукта известными методамн. Процесс целесообразно вести при 20 - 135 С и соотношении исходных компонентов 2:1. 0 1.31; н стоя ццн ня ;де г нд 13 сл н Зугде М - Со или %, Ханион, Я - органическийцелые числа.Известно, что при взаннидов элементов 111, 1 Ъ илазанами происходит расщвой связи и образовацнеплексов не наблюдается.Действие галоидных соена алкилциклотетрасилазачено не было., Аятатов и С. В. ЛьвовОго Красного Знамени инст логии им, М. В. Лсл 1 еносов П р и м е р 1. В колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, кяпслшой воронкой и термометром, смешивают растворы 25,8 г безводного хлористого кс;1 ьта и 5 29,8 г октаметилцпклотетраснлазаня в ябсолОтнсл ацетоне. Реякцн 51 экзстермь ческая, однако для завершения ес ссбход 1 ло 1 еремешивагне в течсцпс 4 л ток 11 рц 20 С. Об 01 сончанн 11 реакции судят по Оксяскс; с 1 н 11 я 10 окрас:,а вцачяе нс 1.ходи; в концс 1Оякцннв темно-зелен 1, ю. После зязсршснця рсякццн отгоця 1 ст избыток рястор:1 теля; п 131:лНя 10 т аосй,1 Отцый бсцзсл. Вь;павший Осадок фи:1 ьтриОт н Очищя 10 т геэссстждсцн.",бсО лОтны., бензогОм нз раствоэа в дпмс".1 лфс)- ма миде. Образуются зеленые кристаллы с т. пл. 156 С 1 с разложением). растворимые в воде, водных растворах кислот, метаноле, этаноле, плохо растворимые .; эфире. тол,охлсрсфо 3 ме, дхлорэта 1;с, 1;евсдорсд;х.Выход 82 Ь. Все с 1-,ерацш проводят в ".тмосфере сухого азота.Молесул 5 рца м Яссы 550 1 нзмеес.форой по методу Раста).25 Вычислено, . М 10.16; С 25,72: Со 21,34;С 17,68; .) 20,33; Н 5,12.Найдено, ,0: М 10.18; С 25.58; Со 2С 17,58;20,25; Н 5,10.Комплекс гнгроскопиец. пр30 воздухе и прп растворении в ьсРедактор Л. Ушакова Корректор Л. Орлова Заказ 1037/1 Изд. М 2044 Тираж 529 Подписное ЦНИРПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская иаб, и 45Типография, пр. Сапунова, 2 ется, На основании данных по измерению электропроводности в воде комплекс является сильным электролитом; с разбавлением эквивалентная электропроводность возрастает за счет увеличения числа ионов хлора, образующихся при алколизе комплекса. В диметилформамиде комплекс диссоциирует на два иона.Полученный комплекс охарактеризован спектром ИК и в видимой области, Найдены специфические частоты поглощения, характерные для комплексного катиона циклокобальттетрасилазана - 425, 478 мк. На основании изложенного соединению приписано строение П р и мер 2. 25,8 г хлористого никеля растворяют при 135 С в очищенном диметилформамиде и к раствору прибавляют 29,2 г октаметилциклотетрасилазана в диметилформамиде. В приборе, аналогичном примеру 1, реакционную массу перемешивают в течение 4 суток при 135 С. Выход продукта 85%, Зто светло-зеленоватые кристаллы, т. пл.280 С (с разложением). Молекулярная масса 440. ИК-спектр: 3270, 1610, 1260, 1170, 905,817, 755, 670, 570 см в . Из данных электропроводности комплекс диссоциирует на три иона. По . алогии с приведенным выше ком - плсксному катиону придано строение 1. Способ получения циклометаллотетрасилазанов общей формулыи (МХ,) К,Б 1 КН 1,где М - Со или %,Х - неорганический аннов,К - органический радикал,и и тп - целые числа, отличающийся25 тем, что галоидные соединения Со или И 1подвергают взаимодействию с алкилциклотетрасилазанами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при 20 - 135 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отлич а ющийсятем, что галоидное соединение Со или Х 1 иалкилциклотетрасилазан берут в соотноше 35 нии 2:1.