Способ получения полиимидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикельства хе ависимое от авт, свид хл, 39 с Заявлено 06.7.1968 ( 1231652/23-5)с присоединением заявки Лз 1231653,23 Приоритет МП Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДК 678,675(088.8 публиковано 20,11,1969 ата опубликования оп Бюллетень Хеания ЗЛ 11.196 авторызобретения Захарчук и А. П. Волко. С, Иванов, М, М. Котон Институт высокомолекулярных соединений Академии наук СС аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДО ии, чис Изобретение относится к области получениятермостойких полимеров.Предлагается способ получения полиимидовполиконденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминопиперазина.Способ заключается во взаимодействии диаминопиперазина в растворе диметилсульфоксида с эквимолекулярным количеством диангидрида тетракарбоновой кислоты.В качестве дианг 11 дрида тетракарбоновойкислоты используют диангидрид пиромел,титовой или бутантетракарбоновой кислоты.Реакция осуществляется в две стадии. Напервой стадии образуется полиамидокислота.Циклогидратация проводится нагреванием полимера в виде пленки или порошка при температуре 150 в 2 С или обработкой уксуснымангидридом в присутствии пиридина,П р и м е р 1, К раствору 0,5004 г диаминопиперазина в 11 г диметилсульфоксида добавляют 0,8558 г диангидрида бутантетракарбоновой кислоты небольшими порциями при энергичном перемешивании в тече ше 1 час притемпературе 20 С, после чего вязкий растворперемешивают еще в течение 1 час.Полимер оса;кдают 10-кратным (по объему)количеством метанола, сушат в вакууме прикомнатной температуре,Получают 0,95 г полимера; выход 70%,Найдено, %: С 43,50; Н 6,07; Х 17,07,Вычислено, ",: С 45,86; Н 5,73, М 17,83,Характеристическая вязкость т 11=0,13 (в диметилсульфоксиде при 30 "С). Полимер растворим в диметилсульфоксиде и диметилформамиде. Из растворов при удалении растворителяобразуются пленки.Вторую стадшо реакции - циклодегидратацшо - проводят нагреванием полимера в вакууме при 150 С. Изменение его окраски сзидетельстзует о том, что произошла имидизация.Циклизованный полимер не растворим в димегилсульфоксидс, диметилформамиде, бензо.лс и других органических растворителях.ИК-спектр полученного полимера содерхкитполосу поглощения 1780 с.н.Разрушениеолимера начинается при тпературе 320-"С. По данным тсрмогравимстрпотеря в весе при нагревании в течение 1при 300 С не превышает 23".П р и м е р 2, К раствору 0,5003 г диаминопиперазина в 10,891 г диметилсульфоксида добавляют 0,9407 г диангидрида пиромеллитовойкислоты небольшими порциями при энергичномперемешивании в течение 2 час при комнатнойтемпературе.Выпавшие в начале реакшш хлопья полимера после завершения дооазлеиия диаигидридаспонтанно растворяются, обзазуя вязкий раст 0 вор,238153 Составитель ПлатоноваТехред Л. Я. Левина Редактор А. Петрова Корректор О. Б. Ткрика Заказ 1438/9 Тирзхк 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Полимер осаждают 10-кратным (по объему)раствором метанола, сушат в вакууме при ком.натной температуре,Получают 1,65 г полимера; выход 96,4".Найдено,": С 47,86; Н 5,42; Х 14,30.Вычислено, о/о, С 50,30; Н 4,19; М 16,77.Характеристическая вязкость т 1=0,2 (в ди.метилсульфоксиде при 30 С) . Полимер растворим в диметилсульфоксиде и диметилформамиде. Из растворов при удалении растворителя образуются пленки.Вторую стадию реакции - циклодетидратацию - проводят нагреванием полимера в виде порошка или пленки в вакууме в течение 30 мин при температуре 200 С,Циклизованный полимер не растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде и других органических растворителях.ИК-спектроскопия показывает, что полученный полимер содержит пятичленные имидные 5 циклы с полосой поглощения 1785 см.Разрушение его начинается при температуревыше 300 С. По данным термогравиметрии, при нагревании в течение 30 мин при 300 С потеря в весе не превышает 20".1 ОПредмет изобретенияСпособ получения полиимидов путем поликонденсации диангидридав тетракарбоновых кислот и диаминов, отличающийся тем, что, с 15 целью расширения ассортимента термостойкихматериалов, в качестве диамина применяют диаминопиперазин.