Способ приготовления катализаторов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 23884 Союз Советски Социзлистически Республик;л. 12 с, 11,62 ием заяви с присоедиПриоритет МП 1 В 011 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Микистрсз СССРпубликовано 03.11,1969, ата опубликования опп Д 1 66.097.3(088 юллетеньния 8 Х 11.1969 Авторизобрстения Буднико аявител СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕН ТАЛ ИЗАТОР 2 20 - 05%шиванииполного рТаким обалюминиятворе. аммиака, прп не и подогреве до астворения меди разом получают или цинка в ме прерывном переме 60 - 80 С до более в аммиачной воде, суспензию окиси дноаммиачном расИзвестен способ приготовления катализаторов для конверсии окиси углерода с водяным паром при температуре ниже 300 С обработкой смесей окисей, гидроокисей или карбонатов меди, цинка или алюминия и не менее одного дополнительного металла, например марганца, хрома, железа или металла 11 игрупп периодической системы, аммиачной водой с концентрацией ХНз не менее 20% в количестве 0,5 - 1,г на 1 кг сухой смеси с последующим нагреванием полученной катализаторной массы, упариванием и прокалпванием.С целью получения активного и стабильного катализатора, предложенный способ предусматривает смешение атализаторной массы, полученной обработкой смеси сухих компонентов аммиачной водой, с катализаторной массой, полученной растворением в хромовой кислоте основной углекислой соли меди и гидроокисей или карбонатов металлов, входящих в катализаторную композицию, с последующей сушкой и прокалпванием массы при температуре не выше 400 С,Для приготовления указанных катализаторов берут окись меди или основную углекислую медь, или металлическую медь, а также окись алюминия или окись цинка в порошках дисперсностью не более 0,5 мц, оорабатывают смесь аммиачной водой, содержащей В отдельном сосуде, растворяют хромовыиангидрид в воде в соотношении на 1 кг хромового ангидрида 1 л воды, В полученной 10 при этом хромовой кислоте растворяют основную углекислую медь в пропорции на 1 кг хромового ангидрида 1 - 2 кг основной угле- кислой меди. В образовавшийся раствор хромомедной соли добавляют один или несколь ко окислов марганца (валентность Мп недолжна превышать 4), железа, а также не менее одного окисла металлов 11 - Ч .групп периодической системы элементов.Суспензню окиси алюминия (или цинка) в 20 медноаммиачном растворе и хромомеднуюмассу смешивают различными способами; либо сливают одну в другую, тщательно перемешивают, после чего сушат и прокаливают при температуре не выше 400 С, затем дробят до 25 необходимой фракции и мелко раздробленныйпорошок формуют в таблетки на таблеточных прессах; либо одну из составляющих, например суспензию окиси алюминия в медно- аммиачном растворе, сушат и прокаливают до 30 температуры не выше 400 С, после чего засыЗаказ 781,11 Тираж 480 ПодппсиосЦИИИПИ Комитста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 пают в хромомедную массу, тщательно перемешивают, окончательно сушат и прокаливают до температуры не выше 400 С, затем дробят и формуют; либо частично один или оба состава сушат до содержания влаги не ниже 30% при температуре не выше 400 С, тщательно перемешивают, прокаливают до исчезновения запаха аммиака, дробят и формуют на таблеточных прессах,Предпочтительное количество окиси меди в катализаторе 30 - 70 вес, сгго (ко всей катализаторной массе), а хрома 25 - 5%. Таким образом, в катализатор вводят окись меди, окись хрома, окись алюминия с дополнительными добавками в отношении от 30: 5; 65 до 70: 25: 5.Сырье, применяемое для составления композиции катализатора, должно отвечать классификации не ниже чем чистый. Концентрация аммиачной воды должна быть высокой во избежание излишней затраты тепла на сушку медноаммис 1 чнОГО растьоря или ГотОВОЙ катя лизаторной массы.Прокаленную массу формуют в виде гранул или таблеток. После восстановления в реакционном аппарате на месте потребления при температуре, не превышающей 250 С, мас;а становится активной. Восстанавливают газом, содержащим ьодород и окись углерода и свободным от сернистых или хлорных соединений, а также от кислорода. Описанный метод позволяет использовать в качестве сырья более дешевые окиси, гидроокиси и карбонаты металлов, входящих в состав катализаторов, избежать операций совместного осаждения, фильтрации и отмывки осадка, не связан с потреблением больших количеств очищенной воды и очисткой отходящих вод, Все это позволяет резко улучшить технологичность и экономичность процесса приготовления низкотемпературного катализатора конверсии окисиуглерода.П р и м е р. В 2,г воды растворяют 655 г хромового ангидрида, после образования хромовой кислоты растворяют в ней 790 г основной углекислой меди, получая раствор хромо- медной соли.В другой сосуд загружают 3 кг 925 г основной углекислои меди, 115 г измельченной до 1)азмера гранул не более 0,5 ми Окиси Ял 10- миния и згглпва 10 Т 3,6 л аммиачноЙ воды с 5 10 15 20 25 30 уд. в. 0,906 кг/смз, Тщательно перемешивают в течение 1 час, получают суспензию окиси алюминия в растворе аммиаката меди,Затем в эту суспензию сливают приготовленный раствор хромомедной соли. Обе жидкости интенсивно перемешивают и подогревагот до температуры 90 - 100 в течение 1 1 гггс, после чего высушивают и прокаливают прп 350 С до исчезновения запаха аммиака. Прокаленнуго массу раздробляют до порошка с диаметром гранул 0,8 - 1,5 лглг, спрессовывают на таблеточном прессе, получая таблетки диаметром 5 яг,11 и высотой 5 1 глг,Для испытания часть таблеток измельчают до размера зерна 1,2 - 1,6 .,гл и загружают 4 г в лабораторный реактор по испытанию активности катализаторов конверсии окиси углерода. Насыпной вес образца 1,26 г/слг, прочность на раздавливание 200 кг/см 2. Испытание проводят при обьемной скорости 2000 час 1,7, газом, содержащим (в ага,): СО 2;:,8; СОв 1,71 Х 15,0; СН 4 0,5; Н 2 57,0 (восстановление проводят этим же газом при тем пер а ту ре 200 С) . Соотношение и ар - газ поддерживают равным 1.При температуре (в С) 180, 200 и 220 процент остаточного СО составляет соответственно 2,2; 0,8 и 0,6, а степень конверсии 91,5;96,6 и 98,0. Способ приготовления катализаторов для конверсии окиси углерода с водяным паром при температуре ниже 300 С путем обработки смеси окисей, гидроокисей или карбонатов меди, цинка или алюминия с добавкой марганца, хрома, железа и металла П и У групп периодической системы или их смесей аммиачной водой с концентрацией ХНз не менее 20% в количестве 0,5 - 1,г на 1 кг сухой смеси, отличигош,ийся тем, что, с целью получения катализатора с высокой активностью и стабильностью, полученную катализаторную массу смешивают с катализ аторной массой, полученной растворением в хромовой кислоте основной углекислой меди и гидроокисей или карбонатов названных выше металлов с последующей сушкой и прокаливанием катали- загорной массы при температуре не выше 400 С,