Способ получения анионита

Союа Советских Социалистических РеспубликлооюэитхЯ Зависимое от авт, свидетельства-Заявлено 19.11 т,1966 ( 062780/23-5 трисоединением заявк 4 ПК С 081 С 08 О УД 1; 661,18 З.12 Зрноритет Комитет по деламбретений и открытий,1967, Бюллетень2 публикован при Совете Министре СССРта опубликования описания 8,Х 11.1967 Лвторызобретени Ф, Четвериков, 3. М, Раков, Л. Л, Грачев и И, В. Самборски( Научно-исследовательский институт пластических масс аявитель ИОН ИТА СБОСОБ ПОЛУЧЕ Известно применение химически активных полимеров с гидразиновыми группировками в качестве электронообменникоь одноразового действия и для сорбции из растворов оксосоединений, Их получают обработкой гидразином или его растворами полимера, содержащего карбонильные, карбоксильные или хлорметильные группы, Во всех случаях образуются связи К - ХН - МН или К=М - 1 чНв, недостаточно устойчивые к гидролизу и окислению. Загрязнение фильтрата гидразином является основным недостатком вышеупомянутых химически активных полимеров.Предлагается способ получения в полимере устойчивых гидразиновых группировок типа р) Х - КН обладающих хорошей емК костью по альдегидам и кетонам,Сущность состоит в том, что один из атомов гидразиновой группировки находится не в боковой, а в основной цепи полимера и участвовать в реакциях гидролиза или окисления может только при условии разрушения всей полимерной молекулы. В качестве исходного продукта берут слабоосновный анионит, желательно более или менее регулярной структуры, содержащий вторичные аминогруппы.В результате обработки слабоосновного анионита азотистой кислотой (раствором нитрита натрия в присутствии солянои кислоты) происходит нитрозирование вторичных аминогрупп до нитрозогрупп ( - М - ХО). Нитрози.рование ведут 20% раствором нитрата нат рия при техшературе 0 - 10 С; после окончания процесса нитрозирования проводят восстановление нитрозогруппы; восстановление может быть произведено многими способами: металлами в присутствии соляной кислоты 10 (в частности Ге и Хп), хлористыми солямидвухвалентных олова и ванадия, гидросульфитом, сульфитом и бисульфитом натрия.Наилучшие результаты дает восстановление хлористым оловом или солями сернистой кислоты,П р и м е р. В реактор, снабженный мешалкой и термометром, помещают 1 вес. ч, слабоосповного анионита в хлор-форме в набухшем состоянии, В стакан добавляют 1 - 1,5 вес, ч. воды и солянкою кислоту уд. веса 1,14 в количестве 1,2 - 1,5 ттоль на 1 г.ато,и активного азота анионита, Массу охлаждают до 0 - 8 С и постепенно при постоянном перемешиванни прибавляют раствор нитрита нат рия. При этом температуру поддерживают(10 С.При добавлении раствора нитрита постоянно контролируют реакцию среды (должн быть сильно кислой по конго). После добав ления всего нитрита натрия выдерживают203214 10,5 лг экв/г сухой смолы Предмет изобретения 3,5 ллоль/г сухой смолы до 0,65 ллоль/г сухой смолы0,00 лг Оа/г 3,7 лл/г Составитель Г, Русских Редактор М. А, Власова Техред Т. П, Курилко Корректоры; А. П. Татариицева и В. В, КрыловаЗаказ ЗВ 2112 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 2 час, проверяя избыток азотистой кислоты по йодокрахмальной бумаге (в случае отсутствия избытка азотистой кислоты вводят дополнительное количество раствора питрита натрия). После окончания выдержки в реактор загружают концентрированную соляную кислоту (уд. веса 1,17) в количестве 500 лл и двухлористое олово в количестве 2,2 - 2,5 лоль на 1 г. атом активного азота, При этом повышают температуру до 25 - 30 С. После установления температуры реакционную массу на гревают до 80 - 90 С и выдерживают 2 - 3 час. После окончания восстановления смолу отфильтровывают и отмывают от избьггка соляной кислоты. Полученная смола имеет следую щие показатели: Статическая обменная емкость по соляной кислотеСтатическая обменная емкость по альдегидамСтатическая обменная емкость по кетонамОкисляемость филь- тратаУдельный объем в набухшем состоянии Обменная емкость по карбонильным соединениям не изменяется при многократном использовании и при обработке кислыми и щелочными растворами, фильтрат по-прежнему 5 имеет нулевую окисляемость, и в нем не обнаружено никаких продуктов гидролиза, что свидетельствует о высокой устойчивости гидразиновых группировок.При восстановлении другими восстановите лями в проведении процесса принципиальныхотличий нет, но при использовании гидросульфита и солей сернистой кислоты реакционную массу после нитрозирования охлаждают до 0 - 2 С и нейтрализуют 20 в/в-ным раствором 15 соды до нейтральной или слабощелочной среды, после чего ведут восстановление. 20 Способ получения анионита с гидразиновы.ми группировками, отличающийся тем, что, с целью получения ионита, устойчивого против гидролиза и окисления и способного сорбировать оксосоединения, слабоосновный анионит, 25 содержащий вторичные аминогруппы, обрабатывают раствором нитрита натрия в присутствии соляной кислоты с последующей обработкой полученных нитрозогрупп восстановителями, например хлористым оловом,