Способ хлорирования полиэтилена или сополимера этилена и пропилена

в 86348 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ боюз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаКл. 39 Ь, 22/О З,Х 11.1961 ( 754479/23-5) Заявлено с присоединением заявкиМПК С Приорите Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДК 678.742,2- ,094,403 публиковано 12.1 Х. ата опубликования 6. Бюллетень18исаи ия 14.Х.1966 вторызобретен Иностранцы муг Фрей, Хельмут Клуг, Карл-Хайнц М и фридрих Нольте Иностранная фирма АГ формальс Майстер Луциус и ративная Республика Германии)нс-Х иттельберге Заявите арбверке Хестинг СПОСОБ ХЛОРИРОВАНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА ИЛИ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕН, такого же полиэтидиспергируют в воде. м примере, и хлори. Известны способы получения хлорированных полиолефинов и использования их для эластификации полихлорвинила и его сополимеров. Однако полимеры, эластифицированные хлоролефинами, полученные по этому спосооу, обладают недостаточной эластичностью.Чтобы получить однородный продукт хлорирования, последнее проводят в присутствии полихлорвинила, взятого в количестве от 10 до 67 О до тех пор, пока содержание хлора не достигнет 20 - 50 вес. о при этом предполагается ступенчатый подъем температуры от 0 до 150 С,В качестве исходного материала для получения продуктов хлорирования особенно рекомендуются полиолефины с показателями редуцированной вязкости (т 1 р ), находящимися в пределах от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 10. По какому именно способу получать исходные полиолефины, которые в виде хлорированных продуктов будут применены для эластифицирования полимеризатов, содержащих хлористый винил, не имеет решающего значения.П р и м е р 1, 100 вес. ч. полиэтилена, полученного при низком давлении, имеющего значение редуцированной вязкости, равное 1,7 (измеренное в 0,5%-ном растворе в тетрагидронафталине при 120 С), и плотность, равную 0,95 (измеренную при 20 С), диспергируют вэмалированном автоклаве в 1000 вес. ч. водын затем проводят реакцию хлорирования газообразным хлором под давлением около5 5 ати при температуре 112 С. В течение 1 часпотребляется 92 вес. ч. хлора, что дает возможность получить 145 вес. ч. хлорированногополиэтилена с содержанием хлора 31 вес. о.Хлорированный продукт промывают 0,1%-ным10 водным раствором соды и просушивают при50"-С. 20 вес. ч. этого хлорированного продукта смешивают на вальцах с 80 вес. ч, полихлорвинила, имеющего показатель К, равный(О, с добавлением 2 ч. дибутилоловобис(окти 1 лового эфира тиогликолевой кислоты) при175 С в течение 15 мин. Затем из полученнойсмеси отпрессовывают при 174 С пластинытолщиной от 1 до 4 лтм, имеющие следующиефизико-механические показатели: при скоро 20 сти перемещения зажима 100 ми/мин прочность на разрыв испытуемого образца размером 50 Р,10 Х 1 лтл 350 кг/слтз; удлинение приразрыве 45%; теплостойкость при 175 С30 лисн.25 Во всех последующих примерах применяются одни и те же стабилизаторы в одинаковыхколичествах,П р и м е р 2, 100 вес. члена, как и в примере 1,30 как указано в предыдущеЗаказ 3043/18 Тираж 975 Формат бум. 60)(90/в Объем 0,16 изд. л, ПодписноеЦНИИПИ Кодитега по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССРМосква, Центр, нр. Серова, д. 4 Сан;нова, 2 Типсряфии, пр. руют при температуре 112 С путед пропускания 137 вес. ч. хлора в течение 90,л 1 ик до тех пор, пока содержание хлора не становится равным 40%. После промывки и высушпвания продукта хлорирования согласно указаниям, приведенным в примере 1, готовилась смесь из 20 вес, ч. хлорированного полиэтилена и 80 вес. ч. полихлорвинила. Физико-механические показатели пластинок, отпрессованных из этой смеси, следующие: прочность на разрыв 405 кг/см 2; удлинение при разрыве 60%; теплостойкость практически не меняется во всех примерах.П р и м е р 3. 100 вес. ч. такого же полиэтилена, который применялся в предыдущих примерах, смешивают с 46 вес. ч. полихлорвинила, имеющего показатель К равный 70, Пол,- ченную смесь диспергируют в воде и хлорируют при температуре 118 С, причем поглощается 180 вес. ч. хлора. Получают 228 вес, ч. продукта хлорирования, состоящего из 46 вес. ч. полихлорвинила и 182 вес, ч. хлорированного полиэтилена (содержание хлора 45%), Следовательно, данная смесь содержит около 20% полихлорвинила. 25 вес. ч, этой смеси смешивают на вальцах при температуре 175 С с 75 вес. ч. полихлорвинила, имеющего показатель К, равный 70, Из полученной смеси, состоящей на 80% из полихлорвинила, отпрессовывают пластинки, имеющие следующие физико-механические показатели: прочность на разрыв 350 кг/см-; удлинение при разрыве 80%.П р и м е р 4. 100 вес, ч, того же полиэтилена, который упоминался в предыдущих примерах, смешивают с 86 вес. ч, полихлорвинила, имеющего показатель К, равный 70. Полученную смесь диспергируют в воде и хлорируют при 120 С, причем пропускают 204 вес. ч. хлора. Продукт хлорирования (286 ч.) состоит из полихлорвинила (86 вес, ч.) и хлорированного полиэтилена (200 вес. ч.) с содержанием хлора, равным 50%. В эгой сд 1 еси 30% полихлорвинила. 50 вес. ч. этой смеси сд 1 ешива 1 от с 50 вес, ч. полихлорвинила, имеющего показатель /(, равный 70. Смешение производят на вальцах при температуре 175 С в течение 15 лин. Из этой смеси, состоящей на 65% из полихлорвинила, отпрессовывают пластинки,5 10 15 20 25 30 35 имеющие следующие физико-механические по казатели; прочность на разрыв 320 кг/см 2, удлинение при разрыве 140%.П р и м е р 5. 100 вес, ч, продукта совместной полимеризации этилена с пропиленом дис;1 ергируют в воде и хлорируют при температуре 110 С с 88 вес. ч. хлора. После промывки и ысушивания получают 123 вес, ч. хлорированного сополимера с содержанием хлора, равным 30%. 10 вес. ч. этого хлорированного полиолефина смешивают на вальцах при температуре 175 С и течение 15 мин с 90 вес. ч, полихлорвинила с показателем К равным 70, Отпрессованные пластинки имеют следующие физико-механические показатели: прочность на разрыв 430 кг/ел 2; удлинение при разрыве 35%.П р и м ер 6, 100 вес. ч. такого же сополимера, который был описан в примере 5, смешивают с полихлорвинилом, имеющим показатель К, равный 70, и диспергируют в воде. Полученную смесь хлорируют при температуре 120 С путем пропускания 88 вес, ч. хлора. Получают 204 вес. ч. продукта хлорирования, состоявшего из полихлорвинила (61 вес, ч.) и хлорированного полиолефина (143 вес, ч.), содержащего 30% хлора. Смесь содержит, следовательно, 30% полихлорвинила, 14,5 вес. ч. этой смеси смешивают на вальцах при температуре 175 С в течение 15 мин с 85,5 вес. ч, полихлорвинила, имеющего показатель К, равный 70. Из этой смеси, состоящей на 90% из полихлорвинила, отпрессовывают пластинки, имеющие следующие физико-механические показатели: прочность на разрыв 420 кг/елв; удлинение при разрыве 45%. Способ хлорирования полиэтилена или сополимера этилена и пропилена газообразным хлором и водной су "пензии, отличаощийся тем, что, с целью получения однородного продукта хлорирования, хлорирование ведут в присутствии полихлорвинила, взятого в количестве от 10 до 67%, до содержания хлора от 20 до 50 вес. % со ступенчатым подъемом температуры от 0 до 150"С.