183469

ьоюв Советскик Социалистических Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 17,Х.1964 ( 926255/26-25) присоединением заявкил, 421, 3/09 ет по лелем ПК 6 Ь 1 пУДК 543.51(088.8 ПриоритетОпубликовано 17.И,1966, БюллетеньДата опубликования описания 19.И 11.1 и открытийМинистров бретени и Совет Автор изобр Заяв РЕЦИЗИОННОГО ГАЗОВОГО МАССЕСКОГО АНАЛИЗА ИЗОТОПНОГО СОСТАВМОЛ ИБДЕНА СПОСОБ ЕКТРОМЕТРИИзвестные методы газового анализа, основанные па использовании в качестве рабочих веществ гексакарбопила и гексафторида молибдена, страдают прежде всего тем недостатком, что на 100-ую массу молибдена накладывают фоновый пик ртути непостоянной интенсивности, Работа же па ионах Мо+2, обладающих недостаточной интенсивностью, вряд ли целесообразна, Методика получения этих веществ очень сложна и трудности, естественно, увеличиваются при работе с миллиграммовыми количествами вещества. Кроме того, работа на гексафториде молибдена может привести к сильному возрастанию памяти прибора,Метод поверхностной иопизации МоОполучающейся в результате длительного прокаливания дисульфида молибдена непосредственно в ионном источнике, также не может обеспечить достаточной интенсивности ионных токов.В предлагаемом способе масс-спектрометрического анализа изотопного состава молибдена используют в качестве рабочего вещества диоксидихлорид или окситетрахлорид молибдена (МоОвС 1 в и МоОС 14).Являясь твердыми веществами при обычных температурах, МоОеС 1. и МоОС 1, обладают упругостью паров, вполне достаточной для осуществления газового масс-спектрометрического анализа. Полученные величины ионных токов оказываются достаточными для того, побы снизить вредное влияние фона до пренебрежимо низкого уровня, Одновременно эти 5 вещества позволяют производить измеренияпа ионах МоО+. Это совершенно исключает отрицательный эффект наложения масс-спектра ртути. Применение оксихлоридов позволяет использовать прецизионный двухканальный 10 (компенсационный) метод измерения изотопного состава.Названные оксихлориды обладают достаточно высокой термодинамической устойчивостью. Их разложение в условиях вакуума про текает весьма медленно, что позволяет производить простую и плавную регулировку напуска при длительном измерении в стабильных условиях и тем самым повысить точность анализа. Разложение оксихлоридов в вакууме 20 происходит в основном за счет отщепления газообразного хлора, потери самого молибдена незначительны и после повторного хлорирования проба может быть использована повторно.Получение диоксидихлорида и окситетрахлорида даже в весьма малых количествах просто в методическом и аппаратурном отноше ниях и не требует значительных затрат времепи. Получение Мо 02 С 1, и МоОС 1, пз трехокиси молибдена (МоОа) или молибдатов аммозо ния и свинца (ИН 4)2 МоО, РЬ Мо 01) требуетЗаказ 227815 ТиРаж 1175 ФоРмат бУм. 60 К 90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова. 2 пе более полутора часов. Количество молибдена, необходимое для проведения химической переработки и анализа невелико: 5 - 7 лг в пересчете на металл при использовании элемента без носителя. Это количество можно снизить, используя носитель, например ЮОвС 1Применение оксихлоридов не требует создания сколько-нибудь сложной системы напуска. Использование оптимальной ячейки по Любитову для получения стабильного парциального давления компонентов вещества обеспечивает стабильный регулируемый напуск, а также исключает надобность в регулирующих диафрагмах, что облегчает устранение сэффекта памяти,Для получения диоксидихлорида (МоОвС 1 а) молибденовую пробу (в количестве 5 - 10 мг в пересчете на молибден) вносят в виде МоОа, (КН)вМо 04 или Р 1 э Мо 04 в кварцевую лодочку,которуюзатем помещают в кварцевую реакционную трубку, снабженную электроспиралью. В течение 30 мин пробу прокаливают при 500 в б С, При этом происходит полное разрушение (МН 1)вМоОс образованием безводной трехокиси молибдена или полное обезвоживание МоОа или РЬ Мо 04. Затем начинают пропускать хлор, Он обезвоживается,проходя барботажные склянки с серной кислотой и колонки с хлористым кальцием, насьпцается при температуре 35 - 40 С в барботажпой склянке парами ЯвС 1, и пропускается 5 под пробои молибдена при температуре реакционной трубки 200 - 250-С, Образующийся диоксидихлорид осаждают в узкой кварцевой трубочке, присоединенной к реакционной трубке на шлифе,10 Окситетрахлорид получают путем помещения пробы трехокиси молибдена в стеклянную ампулу, куда затем заливают обезвоженный четыреххлористый углерод в стехиометрическом количестве:15 МоОз+ 2 СС 14 -МоОС 14+ 2 СОС 1 в.Лмпулу запаивают и выдерживают в течение 3 - 4 час при температуре 300 С. Выход количественный. Предмет изобретенияСпособ прецизионного газового масс-спектрометрического анализа изотопного состава молибдена с использованием в качестве рабочего вещества соединений молибдена, отли чаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения точности и увеличения скорости подготовки проб, в качестве рабочего вещества используют диоксидихлорид или окситетрахлорид молибдена,