180793

САНИЕ РЕТЕНИЯ Союз СоеетокизСоциалистически Республик И АВТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 18,Х 11,1964 (с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делан изобретений и открыти при Совете Министров СССР.048.2 публиковано 26.111.1966, Бюллетень8ата опубликования описания 16 Л.1966 Авторыизобретения остранцы Роберт Кауфхольд и Вернер Айфер(Германская Демократическая Республика) явитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛЬНЫХ ПЛАСТМАСС 2 диаминостильбщей формулы ни- , - сн- с," - мн Х У где К 1 и К. - одина калы, представляющи формулы- СО - О - А 1 К или - СО - 1 ч Н - А 11, или - СО - СН= СН - А 11,ковые или разные ради е собой остатки обще СО - О - Агу 1, или СО - МН - Агу 1, или ли - СО - СН= Известен способ получения термостабильных пластмасс, пригодных для переработки методом горячего формования, введением в высокомолекулярный полиформальдегид с блокированными концевыми гидроксильными группами различных термостабилизаторов, антиоксидантов и светостабилизаторов, Однако получаемые пластмассы при горячем формовании изменяют свой цвет, например желтеют.Предлагаемый способ, предусматривающий введение в высокомолекулярный полиформальдегид дополнительно производных 4,4-диаминостильбена, позволяет устранить этот недостаток, т. е. получить пластмассы с высокой степенью белизны, не изменяющие цвета в процессе горячего формования,В качестве производных 4,4- бена применяются соединения о= - СН - Агу 1, или остаток бензоила, ацетила, бензоиламида, 4-аминобензоила, бензоиланилида, метилбензоиланилида, дифенилмочевины, алкиламиноалкоксилтриацинила, 5 фениламинотриацинила, анизола, фенетола,оксиалкилалкилбензоила, феноксиацеталя, арилоксижирной кислоты или триамино- (1, 2, 5)-триацинила;Х или т остаток НЯО, остаток ИаЯОз или 10 водородный атом.Эти соединения применяют в количестве0,0001 - 0,5 вес. % от полимера, Ввиду того, что производные 4,4-диаминостильбена не только осветляют высокомолекулярные поли меры формальдегида, но и придают им определенную термоустойчивость, известные термостабилизаторы можно добавлять в меньшем количестве.В приведенных ниже примерах степень бе лизны определяли измерителем степени белизны типа Цейсс, За эталон была принята баритовая пластинка со степенью белизны 82,5.Для испытания термостабильности в каждом случае брали 0,1 г сухого продукта и нагрева.25 ли до температуры 222 С в стеклянной аппаратуре с доступом воздуха. Образовавшийся после 5 - 10 таин формальдегид определяли объемно-аналитическим способом и пересчитывали в весовые проценты (на взятое веще ство). Вязкость определяли в 0,5%-ном растРазложенный нолиформалыегил в % восле нагревания при222 С в течение з й 03 и10 м И О о о ( о о;о И а 20 Термостаоилизатор 5 инн 10 ганн 4,4-Бис-(фенилами- иодиэтаноламииотриациииламино)-стильбеи,2-дис у льфоиат натрия4,4-Бис(феииламииотриациииламиио)- стильбеи4,4-Бис-(аминобеи- зоилтриациииламино)-стильбен,2-дисульфоиовая кислотаМочевииаДипропилмочевииаДиамид малоиовойкислотыСмешанный конденсат полиамида согласно примеру 1 0,0075 6,8 16,0 78,0 25 30 35 40 0,01 6,7 14,5 75,0 0,01 5,9 13,9 76,5 23,0 12,5 16,0 15,3 9,0 5,0 6,0 6,5 1,0 1,0 1,0 53,5 53,0 58,5 1,0 77,0 5,5 12,0 45 50 55 60 воре диметилформамида при температуре 140 С.Пр и м ер., 1. 100 вес. ч. высокомолекулярного пЬ,цфориальдегида, конечные группы которого стабилизированы уксусным ангид ридом, с вязкостью 0,6, раствор из 0,3 вес. ч.1,1-бис- (2-окси- трет-бутил-метилфенил)- бутана, 1 вес. ч. смешанного полиамидного конденсата (38 вес,% капролактама, 35 вес.% гексаметиленадиппната и 27 вес. % гексаметиленсебацината), 0,0075 вес, ч. 4,4-бис-(фепиламиподиэтаноламинотриациниламино)- стильбен,2-дисульфоновой кислоты гомогепизировали 30 мин в 200 вес. ч. 86%-ного водного этилового спирта. Растворитель испаряли, полимер сушили при температуре 80 С и давлении 30 мм рт, ст.Полученный таким образом порошок прессовали на стержни одношнековым прессом, стержни гранулировали. Гранулят имел степень белизны 77. При определении термостабильности после 5 мин потеря веса составляла 0,3%, а после 10 мин - 0,8%.Для сравнения 100 вес, ч, этого же полиформальдегида, раствор 0,3 вес. ч. 1,Г-бис- (2-окси-трет-бутил-метилфенил) -бутана и 1 вес. ч. вышеуказанного смешанного конденсата полиамида стабилизировали в 200 вес. ч.86%-ного водного этилового спирта. После переработки продукта вышеуказанным способом получали гранулят с желтоватой окраской со степенью белизны 43. При определении термостабильности после 5 мин потеря веса составляла 0,4%, а после 10 мин - 0,98%,П р и мер 2. 100 вес. ч. высокомолекулярного полиформальдегида, конечные группы которого стабилизированы уксусным ангидридом, с вязкостью 0,8, раствор 0,3 вес. ч. 1,1-бис- (2-окси-трет-бутил-метилфенил) - бутана, 2,0 вес. ч. мочевины и 0,01 вес. ч. 4,4-бис-фениламинотриацинилам иностильбена гомогенизировали в 200 вес. ч. ацетона. Растворитель испаряли, полимер сушили так, как в примере 1.После переработки стабилизированного таким образом полиформальдегида шнекпрессом с последовательно включенным гранулятором получали гранулят со степенью белизны 75.При определении термостабильпости после 5 мин потеря веса составляла 0,32%, после 10 тмин - 0,85 о/о.П р и и е р 3, 100 вес. ч. высокомолекулярного полиформальдегида, конечные группы когорого стабилизированы уксусным ангидридом, с вязкостью 0,6, раствор 0,3 вес. ч. ди+ нафтил-п-фенилепдиами 11 а, 2,0 вес, ч. указанного в примере 1 смешанного полиамидного конденсата, а такгке 0,01 вес. т 1. 4,4-бис-(аминобензоилтриациниламино) -стильбен,2 - дисульфоновой кислоты гомогенизировали в 200 вес. ч, 86%-ного водного этанола. Полимер сушили так, как указано в примере 1. После переработки продукта получали гранулят со степенью белизны 76,5.При определении термостабильности после 5 мин потеря веса составляла 0,25%, после 10 мин - 0,6%.Пример 4. 100 вес. ч. высокомолекулярного поли фор мал ьдегида, конечные группы которого стабилизированы уксусным ангидридом, с вязкостью 0,6, раствор 0,0075 вес. ч 4,4- бис - (фениламинодиэтаноламинотриациниламино) -стильбен,2-дисульфоната натрия гомогенизировали в 200 вес. ч. 86 о/в-ного водного спирта. Стабилизированный таким образом полиформальдегид сушили при температуре 110 С и давлении 30 мм рт. ст. В таблице приведены результаты опытов, для сравнения указаны потери от нагревания и степень белизны высокомолекулярного полиформальдегида без добавки термостабилизатора, а также показатели полиформальдегидов, модифицированных другими термостабилизаторами.Предмет изобретенияСпособ получения термостабильных пластмасс, пригодных для переработки методом горячего формования, путем введения в высокомолекулярный полиформальдегид с блокированными концевыми гидроксильными группами различных известных термостабилизаторов, аптиоксидантов и светостабилизаторов, отличающийся тем, что, с целью получения пластмасс с повышенной степенью белизны, в полимер дополнительно вводят производные 4,4- диаминостильбена.