180721

ОП И САН И Е 18072ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саюа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 01.Ч 1.1964 ( 909669/23-4) Кл, 22 е,с присоединением заявк иоритет МПК С 09 ЬУДК 668.816.5(088.8 Комитет по деламобретений и открытий Оцубликовано 26.11,1966, Бюллетеньри Совете Министров СССРкольникнических полупродук 1 ов. вител ГОИДНЪХ КРАСИТЕЛЕ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИ Известен способ получения тиоицдигоидцых красителей осернеццем метил ар илкетоцов, в которых арил представляет собой цли остаток полициклического ароматического углеводорода, или о-галоидфенил.Предложенный способ заключается в том, что в качестве исходных соединений применяют гстероциклические метиларцлкетоны, содержащие ацетильную группу в качестве заместителя при углеродном атоме; их подвергают осернению и получают при этом тиоиндигоидные красители - производные соответствующих гетероциклов.Исходные гетероциклические метиларилкетоны получаются довольно легко, Для этого либо ацетилируют соответствующие готовые гетероциклы (наприхгер по Фриделю-Крафтсу цли с помощью кетена и т. п.), либо применяют для синтеза гетероцикла такие полупродукты, в которые заранее введена ацетцльная группа.Для синтеза тиоицдигоидных красителей предлагаемым методом непригодны соединения, содержащие ацетильцую группу только при гетероатоме и це содержащие ее при углеродных атомах, а также такие, которые це имеют в ортоположениц к углеродному атому, несущему ацетильную группу, второго углеродного атома, способного обменивать свой водород на серу и образовывать пятичленное тцофеногое кольцо в процессе осер.пения.Нацболее целесообразно осуществлять осерцецие метиларилкетоцов путем нагревания с5 цолисульфидамц металлов, растворецнымц вкаком-либо спирте.Иногда осернецие предлагаемым методом собразованием тиоиндигоидцых красителей может не идти ввиду недостаточной подвиж 10 ности атома водорода в ядре, подлежащегообмену на серу. В таких случаях предлагается применять гетероциклы, содержащие, кроме ацетильной группы, атом галоида, помещенный в ортоположение к ацетильной груп 15 пе,Пример 1. В 20 лг бутанола вносят О,бгедкого натра и 0,9 б г серы, кипятят до растворения. К полученному раствору полцсульфида натрия добавляют 0,43 г 5-ацетцл-ме 20 тилбензимидазола (т. пл. 191 - 194 С) ц кипятят 8 час. Затем массу фильтруют горячей,промывают метанолом ц горячей водой. Выход продукта 0,2 г. Краситель представляетсобой черный порошок, нерастворимый в боль 25 шинстве органических растворителей, В концентрированной серной кислоте дает растворкоричневого цвета, а его щелочногцдросульфитный куб, темно-красного цвета, окрашивает целлюлозное волокно в коричневато 30 желтый цвет,Редактор Б. Ииейдсрман Заказ 1123,3 Тираж 600 Формат бум, 00)90,з Объем 0,10 изд. л. ПодписиосЦНИ 111 И Комитета по делам пзоб;сгспи 1 и открыта. при Созес .пппстроп СССА,;скпа, Ц;тр, пр. Серова, д. 4 Тппограгрпи, пр. Сапупопа 2 П р и м е р 2. Из 0,96 г серь и 0,45 г едкогонатра приготавливают полисульфид натрия в40 ил бутаиола, добавляют 0,47 г 1-фенилацетилбензотриазола (т. пл. 195 - 197 С) и кипятят 9 час с обратиым холодилыиком. 5Смесь фильтруют горячей, продукт иа фильтре промывают теплым метанолом и горячейводой. Выход красителя 0,2 г. Ои представляет собой черный порошок, песколько растворимый в горячем метаиоле, хлорбензоле и 10иитробензоле с красно-фиолетовым цветом, вконцентрированной серной кислоте дает фиолетовый раствор, Гидросульфитны 1 куб коричневого цвета окрашивает хлопок в розовыйцвет. 15П р и м е р 3. 2,5 г б-ацетил,3-дифеиил.хиноксалина (т. пл. 166 - -167 С) осерняют втечение 6 час полисульфидом, полученным какв предыдущем примере. Обработка полученного продукта такая же, как в предыдущих 20примерах. Получают 0,7 г красителя в видечерного порошка. Он малорастворим (с красным цветом) в метаноле, хлорбензоле, нитробензоле. В концентрированной сернои кислоте дает красно-фиолетовый раствор. Не дает 25растворимого куба,П р и м е р 4, В раствор полисульфида натрия, приготовленный нагреванием 47 г серы и23 г едкого натра и 250 лл бутанола, помещают 25 г 6-ацетил-кетобенз- (с,г) -индолииа (т. пл. 227 С) и кгп 5 тят с 00 ратиым холодильником 3 час. Добавляют 100 г сульфитанатрия, отгоняют бутанол с водяным паром,краситель отфильтровывают и промывают.Выход 15 г. 1 х,раситель иерастворим в обычиых органических растворителях; в концентрированной серной кислоте растворяется соливково-зеленым цветом, а при кубованиидает синий лейкораствор, из которого интенсивно окрашивают хлопчатобумажную ткаиь 40в красивый и прочный желто-коричневыйцвет.Осерпение близкого по строению 8-хлоркето-б-ацетилбецз-(с,1) -индолипа, в таких же условиях, дает аналогичный краситель, содержагцш хлор, коорый окрашивает хлопок в техИо-коричпевый цвет,П р и м е р 5. В раствор полисульфида натрия, получешый растворением 1,9 г серы и 0,9 г едкого патра в 40 л бутаиола, помеш,ают 1 г б-хлор-ацетилбензимидазола (т. пл. 131 - 32 С) и нагревают с обратным холодильиКок в течение 7 час, Осадок черного цвета отфильтровывают и промывают горячей водой, Полученный краситель иерастворим в воде, несколько растворим в метаноле с фиолетовым окрашиванием; его раствор в концентрированной серной кислоте имеет ярко-синий цвет, Из темно-желтого куба ои окрашивает хлопок и сиреневый цвет.П р и м е р б. 0,7 г 6-хлор-ацетилбензотриазола кипятят в течение б час с обратным холодильником в растворе полисульфида натрия, приготовленном из 1,35 г серы и 0,5 г едкого патра в 30 л бутанола. Чериьш осадок отбильтровИают. Он иераствори и в углеводородах и их га;оидопроизводиых, иес(Олько растворяется в метаноле с малииовым цветом. Осствор в коицеитрированиой серной кислоте ярко-фиблетОвый, Куб Ораижевого цвета, выкраска на хлопке - розовая.Не содержащий атом хлора 5-ацетилбензотриазол при осернеиии ие дает красителя.. Способ получеия тиоиидигоидньх красителей осернеиием метиларилкетонов, отли- чаОцигся тем, что, с целью расширешя ассорихеита тиоиндигоидных красителей, в качестве исходного продукта используют гете. РОЦИКЛИЧССКИЕ МЕТ:1 Л;10 И;КЕТОИЬ.2. Спосбо ПО п. 1, ОтлычагО:дыСЯ тс,1, чтО и качестве исходного ироду кта используО ГЕ 1 ЕроцРКЛИЧЕСКИЕ МЕТИ, гарИЛКЕТ 01 Ы, Содвпя(а Ке ятом Г,оида Б Ортоолоксии ( цетиль иой группе.