Способ получения 4, 9-диокса-6-додецин-1, 12-дисульфоната щелочного металла

СОЮЗ СОВЕТСКИСОЦИАЛИСТИЧЕСРЕСПУБЛИК 1773905 А 1 19) 1)5 С 07 СЗО АНИЕ И Т И Б КО ВИДЕТЕЛЬСТВ К АВ 57) Использование: вующей и выравниваю Бюл. М 41химии и химической тй Академии наукалюлене и В.В,Мозолие свидетельство СССР. С 07 С 143/16; 1976.ПОЛУЧЕНИЯ 4,9-ДИ1,12-ДИ СУЛ Ь ф ОНАТЕТАЛЛА ванические ванны. Сущ продукт; 4,5-диокса-б-д фонат щелочного мета Бф, т.плС, выход, % 1350,82,6;К, С 10 Н 16083 1; 2-бутиндиол,4. Реа сультон. Условия реакц го органического р кипячении в присутст лочного металла,хнолоОКСАА ЩЕ ГОСУДАР СТ ВЕ ННЫ Й КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР(54) СПОСОДОДЕЦИНЛОЧНОГОМ Изобретение относится к области химии производных сульфокислот, а именно к усовершенствованному способу получения 4,9-диокса-б-додецин,12-дисульфоната щелочного металла, который находит применение в качестве блескообразующей и выравнивающей добавки в гальванические ванны,Известный единственный способ получения динатриевой соли 4,9-диокса-б-додецин,12-дисульфокислоты путем взаимодействия 2-бутиндиола,4 с металлическим натрием при 2 ч кипячении в . абс,толуоле, добавления 1,3-пропансультона и кипячения в течение 2 ч, прибавления этилового спирта и воды, отделения водяного слоя, экстракции органического слоя водой, соединения водяных слоев, их упаривания досуха и перекристаллизации, Выход 73,7%. Недостатком известного способа является использование металлического натрия, а также недостаточный выход чистого целевого продукта. ачестве блескообращей добавки в галь- ность изобретения: оде цин,12-дисульлла; указан металл, : Йа, С 10 Н 160852 Ма 2, 2 К 2;258;87;5. Реагент гент 2: 1,3-пропании: в среде инертноастворителя при вии гидроксида щеЦель изобретения - упрощение и повыие безопасности процесса и увеличениеода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что 2-6 утиндиол,4 подвергают взаимодействиюс 1,3-пропансультоном в среде инертногоорганического растворителя в присутствиигидроокиси щелочного металла при кипяче-. ьнии.4 Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. 8,64 г (0,1 моль) 2-бутиндиола,4 растворяют в 50 мл диоксана (1,4), прибавляют 8 г(0,2 моль) гидроксида натрия и полученную реакционную смесь кипятят в течение 1 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь перефильтровывают, к ней прибавляют 24,43 г (0,2 моль) 1,3-пропансультона и кипятят еще 2 ч. После охлаждения выпадает осадок, который отфильтровывают, Оставшийся раствор упаривают досуха, осадки соединяют и перекристаллиэовывают из смеси этиловый спирт;вода (85:15). Получают 30,93 г (82,6%) динатриевой соли 4,9-диокса-додецин 17739051,12-дисульфокислоты, которая не плавитсядо 350" С.Найдено, 0: С 32,34; 32,22; Н 4,54; 4,38;Я 16,87; 17,30; гча 11,92; 12,36, 5С 10 Н 1608 Я 2 Иа 2,Вычислено, ,4: С 32,08; Н 4,31; Я 17,13;Ма 12.28.В ИК-спектре имеются сильные полосыпоглощения при 1200 см и в интервале 101070-1060 см ", которые следуют отнести соответственно к антисимметричным и симметричным валентным колебаниям (Р )группы Я 02, Полоса поглощения сред 1 нейинтенсивности в интервале 623-620 см соответствует 1. группы ЯО. Антисимметричным и симметричным У группы СН 2соответствуют сильные полосы поглощенияпри 2950 см и в интервале 2885-2870 см,Слабая полоса поглощения при 2250 см 1 20соответствует ю группы -Ст С-,Спектр ПМР (д, м.д,): 2,33 м (4 Н,ОСН 2 СН 2), 3,30 т (4 Н, СН 2 ЯОз), 4,01 т (4 Н,ОСН 2 СН 2), 4,59 с (4 Н, =- ССН 2).П р и м е р 2, Повторяют процедуры, 25описанные в примере 1, с тем исключением,что вместо гидроокиси натрия используют11,2 г (0,2 моль) гидроксида калил. Получают35,56 г (87,5 Д) дикалиевой соли 4,9-диокса 6-додецин,12-дисульфокислоты с темп,пл, 30258 С (разлагается),Найдено, О/О: С 29,72; 29,46; Н 3,83; 4,07,Я 15,90, 15,67, К 19,15; 19,42,С 10 Н 1608 Я 2 К 2,Вычислено, 70: С 29,54; Н 3,97; Я 15,77; 35К 19,23,В И К-спектре имеются сильные полосыпоглощения при 1200 см и в интервале1070-1060 см ", которые следуют отнести соответственно к асимметричным и симметричным ю группы Я 02. Полоса поглощениясредней интенсивности в интервале 625621 см соответствует ю группы ЯО. Антисимметричным и симметричным 1 огруппыСН 2 соответствуют сильные полосы поглощения п 1 ои 2950 см и в интервале 28802870 см , Слабая полоса поглощения при-12250 см соответствует ч группы -С = С-,Спектр ПМР ( д, м,д.); 2,34 м (4 Н,ОСН 2 Я 2), 3,31 т (4 Н, СН 2 ЯОз), 4,02 т (4 Н,ОСН 2 СН 2), 4,60 с (4 Н,ъ ССН 2),П р и м е р 3, 8,64 г (0,1 моль) 2-бутиндиола,4 растворяют в 50 мл ацетона, прибавляют 24,43 г (0,2 моль) 1,3-пропансультона, растворенного в 30 мл ацетона, и полученннуго реакционную смесь кипятят 5 ч, после чего прибавляют 8 г (0,2 моль) гидроксида натрия и вновь кипятят 1 ч, После Отгонки ацетона Оставшийся Остаток упдривают досуха и перекристаллизовывают из смеси этиловый спирт:вода (85:15). Получают 30,52 г (81,5 Ядинатриевой соли 4,9-диокса-б-додецин.12-дисул ьфокислоты, которая не плавится до 350 С,Найдено 4:С 32,28; Н 4,40; Я 17,42; Ка 12,56.С 10 1608 Я 2 гча 2.Вычислено, ; С 32,08; Н 4,31; Я 17,13; Иа 12,28,П р и м е р 4, Повторяют процедуры, описанные в примере 3, с тем исключением, что вместо гидроксида натрия. используют 11,2 г(0,2 моль) гидроксида калия. Получают 34,87 г (85,8 Я,) дикалиевой соли 4,9-диоксаб-додецин,12-дисульфокислоты с темп,пл, 258" С (разлагается),Найдвно" Ь: С 29,38; Н 4,23, Я 16,02; К 19,50,С Ю Н 1608 Я 2 К 2.Вычислено, : С 29,54; Н 3,97; Я 15,77; К 19,23.Таким образом, предложенный способ позволяет упрощать процесс за счет того, что не требуется использозание металлического натрия (требующего особых условий хранения и использования), абс,растворителей, упрощается способ выделения. Кроме того, повышается безопасность процесса и увеличивается выход чистого целевого продукта, по соавнению с прототипом на 78-13 84 Формула изобретения Способ получения 4,9-диокса-б-додецин,12-дисульфоната щелочного металла путем взаимодействия 2-бутиндиола.4 с 1,3-пропансультоном в среде инертного органического рэстворигеля при кипячении в присутствии щелочного агента, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве щелочного агента используют гидроокись щелочного металла.