Способ получения циклогексанкарбоковой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 1759 О 9 Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимый от патентал. 12 о, 1 Заявлено 31111.1962 ( 7 с присоединением заявки Ъ 11123-4) МПК С 07 сУД К 547,595.2,07(088.8) риори Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРОпубликовано 09,Х.1965, Б Дата опубликования о.",иса ллетень20 и я 1 А 1 .196 Авторзобретеш Питер Марс (Голландия) Иностранная фир Заявитель Стамикарбоп Геерлен (1 олланд СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЬ реакционный прочностью из циклон содержащий 1 ебензойной кислоты г температуре прокристаллическую твом перекристалют чистую цикло(точка плавления Из конденсатора дукт, состоящий п 15 гексанкарбоновой к многоеразложивщ(менее 21/О). При ко дукт превргщается массу, из которой 20 лизации из этанола гексанкарбоновую к 31 С).слотыейсямнатнов белуюпосредсполучаислоту Пример 2,5 Бснзойную кисло нанесенного на нос паллгдия как катал таким же образом,ту гидрируюттель из окис изатора (0,40 как описано с помощьюалюминия палладия) примере 1,Подписная группа М Известен способ получения циклогексанкарбоновой кислоты гидрированием бензойной кислоты при темперагуре 122 в 2 С в жидкой фазе в присутствии обычных гидрирующих катализаторов, содержащих или палладии, или никель, или платину, или родий.По предлагаемому способу, с целью поддержания активности катализатора в течение длительного времени и увеличения выхода конечного продукта, гидрирование бензойной кислоты осуществляют в паровой фазе в присутствии 0,2 - 5% (объемных) молекулярногокислорода.Сущность способа поясняется примерами.Пр им ер 1.В цилиндрическом аппарате для выпаривания (емкостью 1 л) при температуре 134 С пропускают водород через 300 г расплавленной бензойиой кислоты. Благодаря постепенному добавлению бензойной кислоты количество ее в аппарате для выпаривания остаетсч постоянным, Полученнуго смесь из водорода и пара кислоты, содержащую 1,6% (объемных) бензойной кислоты, проводят через Ь-образную реакционную трубу (поверхность поперечного сечения 1 см-), в которую введено 25 сла катализатора. Скорость пропускания смеси газа с паром регулируют тем, что каждыи час в реакционную трубу вводят 0,1 иг оензоинои кислоты на 1 2 катализаторнои массы. Температура в реакционной трубе - 147 С, В качестве катализатора взят никель 5 па окиси алюминия (15% никеля) в форметаблеток с диаметром от 3 до 4 и,н.Выделяющуюся из реакционной трубысмесь газа и пара охлаждают в конденсаторе до 35 С. Несконденсированный газ, который 10 состоит почти полностью из водорода, отводят снова в помещение для выпаривания.Предмет изобретен ия 40 45 Составитель В. ПохринаРедактор Б. С. Нанкина Текред Т. П. Курилко Корректор Г, П, Зимина Заказ 3396/6 Тираж 675 Формат бум. 60(90/а Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий ССС 1 Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 Для этого были взяты следующие условия реакции:Температура в аппарате для выпаривания 138 С Температура в реакционной трубе 139 С Скорость пропускания на каж,04 кг дый литр катализаторной мас- бензойной сы в час кислоты.В результате получают реакционный продукт, состоящий почти полностью из циклогексанкарбоновой кислоты и содержащий немного бензойной кислоты (менее 2 в/в).Пример 3.При условиях, как в примере 1, гидрирование проводят следующим образом:Катализатор - платина на Л 1,0 з(0,4/ю платины)Температура в аппарате длявыпаривания 133 СТемпература в реакционнойтрубеПропускная способностьРезультат такой же, как в примере 1. Пример 4.При условиях, как в примере 1, гидрирование проводят следующим образом:Катализатор родий на А 1 вО,(0.,5% родия)Температура в аппарате длявыпаривания 140 С Температура в реакционнойтрубе 155 С Пропускная способность 0,1 кг Полученная циклогекса икар бонов ая кислота содержит менее 2% бензойной кислоты, в то время как в реакционном продукте содержится 0,1% толуола.Пример 5.В цилиндрическом аппарате для выпаривания (емкость 1 л) при температуре 130 С пропускают водород через 300 г расплавленной бензойной кислоты. Благодаря постепен ному добавлению оензойной кислоты количество ее в аппарате остается постоянным. По 5 10 15 20 25 Зо 35 лученную смесь из водорода и пара кислоты, содержащую 1,5% (объемных) пара бензойной кислоты, при атмосферном давлении проводят через У-образную реакционную трубу (поверхность поперечного сечения 1 с,я-), в которой находится катализатор в количестве 25 с,из. Скорость пропускания смеси газа с паром регулируют тем, что в реакционную трубу каждый час вводят 0,06 кг бензойной кислоты на литр катализаторной массы. Температура в реакционной трубе - 141 С, В качестве катализатора взята платина на окиси алюминия (0,4 а/в платины) в форме таблеток с диаметром от 3 до 4 лл.Выходящую из реакционной трубы смесь газа и пара охлаждают в конденсаторе до 35 С. Несконденсированный газ, состоящий почти полностью из водорода, отводят снова в помещение для выпаривания,Из конденсатора отводят реакционный продукт, состоящий почти полностью из циклогексанкарбоновой кислоты и содержащий немного неразложившейся бензойной кислоты. При комнатной температуре продукт превращается в белую кристаллическую массу, из которой посредством перекристаллизации из этанола получают чистую циклогексанкарбоновую кислоту (точка плавления 31 С). После 24 час высокая вначале конверсия, наблюдаемая в реакционном продукте при наличии менее 2% непрореагировавшей бензойной кислоты, снижается на 5%, При добавлении к смеси газа с паром кислорода в количестве 0,2% (объемных) по отношению к количеству водорода конверсия достигает ее первоначал .- ного значения. Способ получения циклогексанкарбоновой кислоты путем гидрирования бензойной кислоты при температуре 122 в 2 С в присутствии катализаторов, содержащих или платину, или палладий, или родий, или никель, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, гидрирование проводят в паровой фазе в присутствии 0,2 - 5 а/а (об ьемных) молекулярного кислорода.