Способ получения а, -ментолаibvujnijo4тг; хф: еслай v: i-hf)tna

167842 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое вт. свидетельстваКл, 12 о, 50 Заявлено 08.И.840336/23 4) присоединением заявки1 ПК СО Приоритет Государственныи комитет по делам изобретений и открытий СССРУДК Опубликовано 05.11.1965. БюллетеньДата опубликования описания 12.11.1965 Авторыизобретепп Заявитель Н. Е, Кологривова, Л. А. Хейфиц, Г. 3, Свадковская и А. А. Епихи Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ ОЛУЧЕНИЯ одписная группа М 44 Известесн способ получения д,Г-мептола изомеризацией стереоизомеров д,-ментола нагреванием смеси изомеров над % Ренея при 200 в 2 С в присутствии водорода.Предложен способ получения с 1,1-ментола изомеризацией стереоизомеров д,1-ментола, например, смеси д,1-нео и д,1-изоментола, нагреванием в присутствии катализаторов - никеля на окиси хрома или на окиси алюминия, или меднохромового катализатора ГИПХпри температуре 165 - 200 С.Предложенный способ отличается от известных тем, что для изомеризации используют промышленные катализаторы.П р и м е р 1, В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 л загружают 1,5 г катализатора ГИПХи 15 г смеси изомеров ментола, содержащей 44% д,7-пеоментола, 29% д,1-ментола, 4% с 1,Г-пеоизомептола, 4% д,1-изомептола, 1% углеводородов, 10% д,1- ментона и 8% д,1-изомептона. Создают давление водорода 15 ат н нагревают при 195 - 200 С в течение 5,5 час. При этом следят, чтобы температура не превышала 215 С. В ходе реакции наблюдается незначительное поглощеыие водорода, расходуемого на восстановление имеющихся в смеси с 1,1-мептона и с 1,1-изоментона,После охлаждения продукт отфильтровывают от катализатора и анализируют. Мето "11"0 Й 1.МЕНТОЛА 1", , 11хг.; угт Гасв сдом газевой хроматографии установлено, что полученная смесь содержит 51% д,1-ментола, 29% д,1-неоментола, 12% д,1-изоментода (количество д,1-изоментола повышается в ре зультате гидрирования д,/-:изоментона, содержащегося в исходной смеси), 2% д,1-неоизоментол а, 1 % с 1, 8-ментон а, 2% с 1, 7-изоментон а и 3% углеводородов.П р и м е р 2. В стальной вращающийся авто О клав емкостью 0,26 л загружают 2 г катализатора ГИПХи 20 г смеси изомеров ментол а, содержащий 30% д, 1-изоментол а, 16% с 1,1-ментола, 12% д,1-неоментола, 24% с 1,1-неоизоментола, ЗО/, ментона и 15% изоментона.15 При давлении 10 ат и 195 - 200 С нагреваютсмесь в течение 6 час (при этом не допускают повышения температуры выше 215 С). В ходе реакции наблюдается незначительное поглощение водорода, расходуемого на восстанов ление имеющихся в смеси кетонов. Послеохлаждения продукт отфильтровывают от ка.тализатора и анализируют, Методом газовой хроматографии установлено, что в полученной смеси содержится 54% с 1,1-ментола, 10% 25 д,1-пзоментола, 30% д,1-неоментола, 4% д,1 пеоизомептола и 2% углеводородов.П р и м е р 3. В стальной вращающийсяавтоклав емкостью 0,26 л загружают 0,6 г катализатора (никель на окиси алюминия) и 30 20 г смеси изомеров ментола, содержащей167842 Предмет изобретения Составитель И. Вика Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор О. Б. ТюринаЗаказ 3807/4 Тираж 625 формат бум. 60)(901/в Объем О,6 изд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типографии, пр. Сапунова, 2 345% д,/-неоментола, 5% д,/.неоизоментола, 44% д,/-ментола и 6/о д,/-изоментола; создают давление 10 - 12 ат и нагревают при 165 - 175 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют, Образовавшаяся смесь содержит 60 д 1 ментола, 28% д,/-неоментола, 1% д,/-неоизоментола, 10/о д,1-изоментола и % смеси углеводородов с д,/-ментоном и д,1-изоментоном.П р и м е р 4. В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,26 г загружаютг катализатора (никель на окиси алюминия) и 30 г смеси изомеров ментола, содержащей Зо/о д,/-неоментола, 7 од,/-неоизоментола, 12/о с 1,/-ментола и 78% д,1-изоментола; создают давление 10 - 12 ат и нагревают при 165 - 175 С в течение 5,5 час. После охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют методом газовой хроматографии. Получают смесь, содержащую 51 о/о д,/-ментола, 22% д,1-неоментола, 1 о/о д,1-неоизоментола и 26% д,1-изоментола.П р и м е р 5. В стальной вращающийся автоклав. емкостью 0,26 л загружают 0,5 г катализатора (никель на окиси хрома) и 16 г смеси,содержащей 49 о/о д, Е-неоментола, 5 о/о д,1 гнеоизоментола, 40/о д,Е-ментола, 3 о/о Й;Е-изоментола и Зо/о д,/-ментона и д,1-изоментона; создают давление 10 - 12 ат и нагреваютпри 175 в 1 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Полученная смесь содержит 54% д,Е-ментола, 30 сЦ-неоментола, 1% д,1-неоизоментола, 9 д,Е.изоментола и 6% д,Р-ментона и сц-изоментона. Пример 6.В стальной вращающийся автоклав емкостью0,26 л загружают 2 г катализатора (никель на окиси хрома) и 20 г смеси, содержащей 3% 5 д,7-неоментола, 7% д,1-неоизоментола, 12 о/од,1-ментола и 78% с 1,1-изоментола; создают давление 10 - 12 ат и нагревают при 175 - 180 С в течение 5,5 час; после охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделен ный продукт анализируют. Полученная смесьсодержит 60 д,/-ментола, 27 о/о д,1-неоменто ла, 1/о д,1-неоизоментола и 12% д,1-изоментола.П р и м е р 7. В стальной вращающийсяавтоклав емкостью 0,26 л загружают 0,6 г ка тализатора (никель на окиси хрома) и 20 гсмеси, содержащей 78/о д,/-изоментола, 12 од,1-ментола, 7/о д,1 снеоизоментола и Зо/о д,1-неоментола; создают давление 15 ат и на.гревают при 195 - 200 С в течение 5 час; после 20 охлаждения отфильтровывают от катализатора и выделенный продукт анализируют. Образовавшаяся смесь содержит 58%, д,Есментола, 27% д,/-неоментола, 2/о д,/;неоизоментола, 12 /о д,/-изоментола и 1 о/о углеводо родов. Способ получения д,Е-ментола изомериза цией стереоизомеров д,/-ментола при нагревании их в присутствии водорода над катализатором, отличающийся тем, что, с целью улучшения процесса, в качестве катализатора используют никель.на окиси алюминия, никель 35 на окиси хрома или меднохромовый катализатор ГИПХи процесс ведут при температуре 165 в 2 С.