Способ получения р, pi-диаминодиэтилового эфира диэтилеигликоля

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствавлено 14.1.1963 ( 826635/23 Ь,л. 12 ц, 32 д МПК С 07 с присоединением заявки К Государственны комитет по дел изобретений и открытий СССиоритет УД летеньно 01,Х 11.1964. Бю публик 7.Х 11.1964 Дата опубликования описан Авторыизобретения. Ю. Могилевский, В, И,Заявите ЧЕНИЯ1-ДИАМИНОДИЭТИЛОВОИРА ДИЗТИЛЕНГЛИКОЛЯ ПОСОБ дписная группа1Известен способ получения аминоэфиров взаимодействием алкилоламинов с алифатическими галоидными производными в присутствии щелочи. В случае использования в качестве исходных продуктов моноэтаноламина и ,-дихлордиэтилового эфира реакция в основном приводит к образованию дивинилового эфира; диаминодиэтиловый эфир диэтиленгликоля образуется лишь в незначительном количестве.С целью увеличения выхода целевых продуктов предложен способ получения ,1-диаминодиэтилового эфира диэтиленгликоля, заключающийся в том, что моноэтаноламин подвергаюг взаимодействию с р,р 1-дихлордиэтиловым эфиром и безводной кальцинированной содой при температуре 90 - 95 С, Выход диаминоэфира 52%.Пример, В широкогорлую литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром,. помещают 250 мл (4,1 моль) моноэтаноламина и 212 г (2 гмоль) безводной кальцинированной соды. При интенсивном перемешивании нагревают колбу на водяной бане до температуры смеси 90 С. Затем осторожно подают хлорекс из капельной воронки в реакционную колбу, при этом отключают обогрев водяной бани. В течение 3 час вводят весь необходимый для реакции хлорекс в количестве 236 мл. (2 гмоль). Оптимальная темпехрякова и Н. И. Кошелева ратура синтеза 90 - 95 С поддерживается в основном за счет тепла реакции и регулируется скоростью подачи хлорекса. К концу процесса включают обогрев водяной бани, постепенно 5 выводя реостат обогрева.После выдачи всего хлорекса в течение 1 часпродолжают перемешивание реакционной смеси. При этом температура реакционной смеси постепенно снижается до температуры воды в О бане.Реакционную массу охлакдают до комнатной температуры и отфильтровывают на воронке Бюхнера. В фильтрат уходят весь непрореагировавший хлорекс, ббльшая часть не всту пившего в реакцию моноэтаноламина и побочного продукта - этанолморфолина, а также небольшое количество диаминоэфира. Кроме того, в фильтрат попадает немного реакционной воды, не связавшейся в крнсталлогидраты о с частично непрореагировавшей содой. Главным образом за счет этой воды в фильтрат попадает немного ХаС 1 и Ыа.СОз. Фильтрат смешивают с равным объемом воды и в делительной воронке отделяют оставшийся после реак ции хлорекс от водного раствора аминов.После этого в колбе Вюрца отгоняют воду израствора аминов, амины охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от осадка ЫаС 1 и Ха СО 1. Осадок от фильтрации зо реакционной смеси обрабатывают 96% -ным166713 25 Предмет изобретения Составитель И. Спеаилова Корректор О, И. Попова Техред Ю. В, Баранов Редактор П. Вербова Заказ 3 б 17 Тираж 725 Формат бум. 60 Х 901/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 этиловым спиртом и затем спиртовый раствор аминов отфильтровывают на воронке Бюхнера. В спирте растворяется основная масса диаминоэфира, а также остатки моноэтаноламина, этилморфолина и немного натриевых солей.Спирт из фильтрата отгоняют в колбе Вюрца, амины охлаждают и отфильтровывают от КаС 1 и ХаСОа.Далее амины разделяют под вакуумом. Разгонку ведут в обычной лабораторной ректификационной колонке со стеклянным корпусом с насадкой из стеклянных колец Рашига 4 Х 2 ( Х 0,5 мм, высота которой 700 мм.В куб колонны загружают смесь аминов от предыдущих операций (обычно 350 - 400 мл) и добавляют туда несколько кусочков пемзы. Затем включают вакуумный насос, по достижении нормального вакуума (Ро= 4 - 5 мм рт. ст.) дают воду на охлаждение дефлегматора и полностью включают обогрев куба. Остатки воды (20 - 40 мл) отгоняют, Остаточное давление в этот период достигает 12 - 15 мм рт, ст. К концу отгонки воды уменьшают обогрев куба и начинают постепенно обогревать корпус колонны. По достижении температуры дистиллята 70 С приемник меняют и ведут отбор первой фракции. При этом остаточное давление снижается до 2 - 3 мм рт. ст. Соответственно температура дистиллята понижается до 58 - 52 С. В первую фракцию отбирают весь моноэтаноламин, который в конце отгона частично загрязняется диаминоэфиром (на 10 - 15/,). Кроме того, в первую фракцию попадает значительное количество углекислоты. 4При температуре дистиллята 72 - 76 С отбирают вторую фракцию, которая представляет собой аминоэфир, лишь незначительно загрязненный этанолформалином и углекислотой. Че рез несколько минут после переключения температура дистиллята достигает 79 - 80 С и затем медленно в течение всего отгона повышается до 81 - 82,5 С. 10 Переход на третью фракцию производят при быстром (1 - 2 лин) падении температуры дистиллята на 1 - 2. Одновременно на 0,5 - 1 С понижается температура внизу колонны, но температура куба колонны продолжает расти.15 В третью фракцию отбирают этанолморфолин с примесью 20 - 25% диаминоэфира. При отборе этой фракции температура почти мгновенно повышается до 82,5 - 83,5 С и затем медленно поднимается до 86 - 87 С,20 Кубовой остаток - натриевые соли и смолы, Получено диаминоэфира после синтеза и обработки реакционной массы 52,46 от теоретического. Способ получения р,р 1-диаминодиэтиловогоэфира диэтиленгликоля взаимодействием моноэтаноламина и р,р 1-дихлордиэтилового эфира в 50 присутствии щелочного агента, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве щелочного агента используют кальцинированную соду и процесс ведут при температуре 90 - 95 С.