Способ электрохимической переработки вольфрамсодержащих сплавов

,1"1 юДГ "., Аиюиаа 4 ОБРЕТЕНИЯ ОПИСАН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Авторское свидетельство СССР М 290948, кл, С 25 С 1/00, 1969.Авторское свидетельство СССР М 429112, кл. С 25 С 1/00, 1972. (54) СПОСОБ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ П РЕРАБОТКИ ВОЛЬФРАМСОДЕРЖАЩ СПЛАВОВ(57) Способ касается электрохимической переработки отходов, в частности вольфрамЕ- ИХ Изобретение относится к цветной металлургии, в частности касается электрохимической переработки отходов, содержащих вольфрам и ниобий,Цель изобретения - упрощение процес- путем селективного концентрированияльфрама в остатке и повышение производительности процесса.Способ заключается в том, что при электрохимическом растворении вольфрамниобиевого сплава в указанных электролитах при данных параметрах процесса происходит селективное растворение ниобия и переход его в раствор. Вольфрам в этих условиях анодно не растворяется. а при повышении анодного потенциала пассивируется, покрываясь оксидной пленкой, и остается в анодном остатке. Таким образом происходит разделение ниобия и вольфрама на стадии анодного растворения. ИсГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР 5 С 25 С 1/22, С 22 В 34/36 ниобиевых сплавов, Цель изобретенияупращение процесса путем селективного концентрирования вольфрама в остатке и повышение производительности процесса, Анодное растворение вольфрамниобиевых сплавов осуществляют в электролите, содержащем фтористоводородную кислоту и серную или азотную кислоту, Исходный материал измельчают до крупности 200-500 мкм и проводят анодное растворение с использованием псевдоожиженного анода с порозностью 0,3-0,4 при контроле анодного потенциала. Таким образом осуществляется разделение вольфрама и ниобия при переработке бедных по ниобию отходов на электрохимической стадии. 2 з,п, ф-лы. пользование псевдоожиженного анода с частицами крупностью 100-500 мкм позволяет существенно увеличить рабочую поверхность анода, повысить тем самым токовую нагрузку на электролизере и, соответственно, пооизводи тельность процесса,П р и м е р 1. Вольфрамниобиевый сплав (100 г), содержащий 0,2 мас.ниобия и 99,8 мас. вольфрама, механически измельчали до крупности частиц 200 мкм и подвергали электрохимической обработке в электролите, содержащем 250 г/л азотной кислоты и 120 г/л фтористоводородной кислоты, с использованием псевдоожиженного анода с порозностью 0,3 при контролируемом анодном потенциале+ 0,45 В ц течение 30 мин. Токоподвод к псевдоожиженному аноду осуществляли через графитовое дно электролизера, Псевдоожижение создавали с помощью электромагнитного вибратора сЗаказ 1749 Тираж 406 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 частотой колебаний 50 Гц и амплитудой колебания 2 мм. Анодный остаток (99,6 г) содержал 0,002 мас.% ниобия и 99,998 мас, вольфрама. В процессе анодного растворения в раствор перешло 99 ниобия(от ис ходного) и 0,2 вольфрама (от исходного). Таким образом, в анодном остатке получен практически чистый вольфрам. Извлечение ниобия и вольфрама из раствора может быть осуществлено известными способами. 10П р и м е р 2. Сплав(100 г), содержащий 1,4 мас. ниобия и 98,6 мас. вольфрама, механически измельчали до крупности 300 мкм и подвергали электрохимической обработке в электролите, содержащем 350 г/л 15 серной кислоты и 120 г/л фтористоводородной кислоты, с использованием псевдоожиженного анодас порозностью 0,35 при контролируемом анодном потенциале +0,3 В в течение 40 мин, Псевдоожижение и то коподвод к псевдожиженному аноду осуществляли аналогично примеру 1, Анодный остаток (98,4 г) содержал 0,004 мас.% ниобия и 99,996 мас, вольфрама, В процессе переработки в раствор перешло 99,6% нио бия (от исходного) и 0,2 овольфрама (от исходного), В анодном остатке получен практически чистый вольфрам.П р. и м е р 3. Сплав (100 г), содержащий 9,8 мас. ниобия и 90,2 мас.% вольфрама, 30 механически измельчали до крупности частиц 400 мкм и подвергали электрохимической обработке в электролите, содержащем 210 г/л азотной кислоты и 80 г/л фтористоводородной кислоты, с использо ванием псевдоожиженного анода с порозностью 0,4 при контролируемом анодном потенциале 10,3 В в течение 60 мин, Псевдоожижение и токоподвод к псевдоожиженному аноду осуществляли аналогично 40 примеру 1. Анодный остаток (89,9 г) содержал 0.006 мас. ниобия и 99,994 мас. % вольфрама. В раствор перешло 99,5 ниобия (от исходного) и 0,3 вольфрама (от исходного), В анодном остатке получен практически чистый вольфрам,Таким образом, способ позволяет разделить ниобий и вольфрам при переработке бедных по ниобию отходов на электрохимической стадии и существенно повысить производительность по сравнению с известным способом.Формула изобретения 1. Способ электрохимической переработки вольфрамсодержащих сплавов, преимущественно содержащих ниобий, вкл ючающий анодное растворение сплавов в плавиково-кислых растворах с получением остатка и раствора, содержащего ценный компонент, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса путем селективного концентрирования вольфрама в остатке и повышения производительности процесса, перед растворением исходный материал измельчают до крупности 200-500 мкм и анодное растворение проводят с использованием псевдоожиженного анода с порозностью 0,3-0,4 в электролите, содержащем азотную или серную кислоту.2. Способ по п 1, от л и ч а ю щи й с я тем, что при осуществлении процесса в электролите. содержащем азотную кислоту, процесс проводят при концентрации ее в электролите 200-250 г/л, концентрации фтористоводородной кислоты 80-120 г/л и анодном потенциале 0,30-0,45 В относительно насыщенного хлорсеребряного электрода сравнения.3. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что при осуществлении процесса в присутствии серной кислоты, процесс проводят при концентрации ее в электролите 300-400 г/л, фтористоводородной кислоты 100-140 г/л и анодном потенциале 0,20-0,35 В относительно насыщенного хлорсеребряного электрода сравнения,