Гидразинаты тетрагидроборатов редкоземельных металлов в качестве селективных восстановителей функциональных групп органических соединений и способ их получения

(19) 111) 1) 4 С 01 Р 17/00 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ00 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОПИСАН ИЗОБРЕТЕНИ А ВТОРСКОМ ТЕЛЬСТ 321973/31-269.08.877.12,89. Бюл. УИнститут хиии имИзобретение относится к химиитетрагидроборатов РЗМ, а именно кполучению ранее не описанных молекулярных комплексов тетрагидроборатовРЗМ с гидразином, общей формулыЬп(ВН ) 4 ЧН которые могут бытьиспользованы как селективные восстановители функциональных групп органических соединений,П р и м е р 1. В двухгорлую колбу загружают 0,68 г Ьц(ВН) ЗТГФ(0,003 моль), заливают 25 мл н-гексана и по каплям добавляют О, 6 гНН д(0,018 моль), всю смесь перемешивают в течение 1 ч, соотношениеисходных компонентов 1:6 (табл, 11 .Затем осадок отделяют от растворитедекантацией. Продукт сушат до постоянной массы при 50-700 С/вакуум, Плучают 1,23 г Ьо(ВН ) 4 ХН. Выход96,757,тина (72) У, Мирсаидов, Т, и А. Курбонбеков (53) 546,21.(088.8) (56) БсЬеп 1 ег Е. Апше 1 ехеп /ВогЬуйгдеп ипй ьп бег огдап 1 эсЬеп СЬ СЬеше. 73 ЗаЬг.,3 (54) ГИДРАЗИНАТЫ ТЕТРА РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛ СЕЛЕКТИВНЫХ ВОССТАНОВ НАЛЬНЫХ ГРУПП ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ(57) Гидраэинаты тетрагидроборатовРЗМ Ьп(ВН )з пЮН где и4,0-4,5,относятся к молекулярным комплексамтетрагидроборатов.РЗМ с гидразиноми могут быть использованы в качествеселективных восстановителей функционалЬных групп органических соединений, Новые вещества получают взаимодействием как твердых тетрагидроборатов РЗМ, так и их растворов со стехиометрическим количеством гидразинав среде органического растворителя.2 з,п, ф-лы, 2 табл,Найдено, 7.: Ьп 50, 23 рИд3, 6; М, Н 36, 60. Ьп(ВНВычислено, 3: Ьп 50, ,33;Н,.рд 3, 45; ИН 4 36) 84,П р и м е р 2, В двухгорлую колбуотбирают 0,85 г (0,0046 моль) бенэолного раствора Ьа(ВН) з и по каплямдобавляют 1,19 (О, 037 моль) Ю Н . Соотношение 1.а(ВН ):И Н =1:8 (табл,2)остальные операции, как в примереПолучают 2,0 г Ьа(ВНд) 4,5 ИН. Выход 97,8 Ж,Найдено, Е; Ьп 41,68; В 9,88;Н,цд 3) 591 ИН д 43 у 50,Ьа(ВН 4)4,511 НВычислено, д: Ьп 42,43; В 9,90;Н,.д Зу 661 МН 4 43,99П р и м е р ы 3-10 Результатыприведены в табл. 1 и 2,П р и м е р 11. Используют тетрагидробораты Ьп(ВН )4 И Н для вос152764 ваны как селективные восстановителифункциональных групп оргяническихсоединений. Ф о р и у л а изобретения таблиц1 Среда Элеиентнин анализ, йЛ"-1" " Пример СоотнонениаЬн(ВН,),Нсходиое соединение Насса исходньссреагентов, г Ьн(вн ) Мтй Ьа(ЬН ) иесочвват Ьа(ВН3,2 1 Гв Са(ВН,) гтге е Ьн (ЬН ) 31 ГФ е н-Гексаи 44,10 10,39 венков 42,54 0,13 то уол 42,11 9,23 н-Гексаи 50,23 9,30 3,21 41,56 Ьа(ВН,), а,1 М,Н,Э,ав аз,аО Ьа(ВМ,), а,аМ,М,э,эг 39,зо св(вм,), а,1 м,н,Э 46 Э 6 60, ьн(ЬН 4)1 4 омемч 1,30 16 1,05 137 О 6 В 1 зВ 0,601:6 1,23 0 В 6 0,54 О,6 В э а 5 6 Нвсса нсходиих тетрагндроборатов РЭН бев учета количества ТГФ. 1б;л н цг 1 1 1Элеиеитид ввалив г Г 1 Г СоотнонеРастворьн(ВН 4)1 Насса исхолиих реа-.гентов, г Прииер Полученное соединение нне ат) Ьа В НГНтНе Мтмч г 1.н(ВН )31,55О,В 50,6 Во, Эа и Ьа(ВН,),В Ьа(ВН )9 са(вн,),Ьо(ВН,),39,46 9,42 41,6 В 9,Вэ 44,63 9,23 49,60 9,15 Э 1 В 3600 3,59 аз,эо 3,15 41,ВО з,гв 32, оа 1 Л 1 В 12 1:5 Ьа(ВН 4) ан М О,этГ Ьа(Вне) 4,5 Йтнесб(вн,), 4,2 н,н, ев(вн,)з 41 мтне 1,90 119 0,25 о,ао тгВеивол1 олуолВенвол Составитель В. Дубровская Редактор Н: Яцола Техред М.Ходанич Корректор В, КабацийЗаказ 7470/29 Тираы 435 Подписное Ф ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Рауаская, набв д. 4/5Производственно-издательский козабинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина, 101 становления кетона до спиртаВ срав ненни с иэвестныи способом, использующим восстанонитель 1.п(ВНН) пТГФ, достигается повышение выхода продукта с 56 до 753. Кроме того, соединение с гидразином обладает больщей устойчивостью к влаге и кислороду по сравнению с соединением тетрагидробората с тетрагидрофураном (ТГФ). 10Таким образом, в результате проведенных синтезов, а такае по совокупности всех физико-химических исследований иоано заключить, что получены и выделены неизвестные в литературе 15 комплексные соединения тетрагидробо-. ратов РЗМ с гидразином обн(ей формулы 1 п(ВН ) 40 Н 4. Гидразинаты тетрагидроборатов РЗМ могут быть испольэо 1. Гидраэинаты тетрагидроборатов редкоземельных металлов Еп(ВН )эх хпК Н , где и 4,0-4,5 в качестве селективных восстановителей функциональных групп органических соединений,2. Способ получения гндразинатов тетрагидроборатов редкоземельных металлов Ьп(ВНФ)э 4 ЯтН 4 путем взаииодействия тетрагндроборатов редкоземельных металлов со стехиометрическии количеством гидразина в среде органического растворителя.