Способ получения хлорсодержащих алкили арилполисилоксанов

Ло 12556 1 Класс 12 о, 26 оз СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ В. Джагацпанян, М, Т. Филиппов, Г. В. Моцареви Н. Г. Корешкова. Зетк ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ АЛКИЛ- и АЛКИЛАРИЛ ПОЛИСИЛОКСАНОВ П аявлено 2 апреля 1959 г, за 624019/23 в Комитет по дела и открытий при Совете Министров СССР изобретении ликовано в Бюллетене изобретений ЛЪ 2 за 1960 г,дорсодержащих алкил- и алкилировании последних в растворитепри облучении ультрафиолевыхода указанных хлорсодержащихь процесс хлорирования при облученииием радиоактивного кобальта и темпрования регулируют количеством вво по 2 куля Известные способы получения х,арилполисилоксанов основаны на хлорле (хлороформе) газообразным хлоро 1товым светом (25 - 40).С целью увеличения продуктов, предлагается проводит исходных материалов;-излучен ературпорядка О. Степень хлори ди мого в реакцию хлора.По сравнению с фотохимическим способом, предлагаемый способ имеет еще и то преимущество, что он позволяет осуществить процесс за короткий промежуток времени при меньшем расходе хлора; низкая же температура процесса имеет особое значение, если учесть возможную деструкцию полисилоксанов в процессе хлорирования их.П р им ер 1. В три стеклянные ампулы объемом по 30 м.г помещают 0 м г 4,4%-ного раствора диметилполисилоксанового каучука (молерный вес 400 000) в четыреххлористом углероде,Ампулу с раствором замораживают жидким азотом, откачивают нз пее воздух до остаточного давления 0,1 - 0,05 мм рт. ст нагревают до комнатной температуры для удаления из жидкости растворенных в нен газов, снова охлаждают и откачивают из нее воздух до указанного давления. Затем в ампулу, охлаждаемую жидким азотом, вводях нз калиброванного стеклянного шара заданный объем сухого хлора, после чего ее запаивают. Всего в три ампулы вводят 3,83 г полимера и 3,99 г хлора (поровну во все ампулы), т, е. в соотношении 5,86 Х 10 молей хлора на моль полимера (из расчета внедрения одного атома хлора в одно звенополи мер а (СНз) Й 1 О) .Ампулы помещают в снег и облучают в течение 30 мин.; -излучением препарата Сда активностью 600 г-зкв радия при поглощечной мощности дозы около 70 г/сек;а 125564 о Пред м ет изобретения Способ получения хлорсодержащих алкил- и алкиларилполисилоксанов хлорированием элементарным хлором алкил- или алкиларилполисилоксанов, о т л и и а ю гц и й с я тем, что, с целью увеличения выхода, процесс проводят при облучении исходных материалов;-излучением ради)- активного кобальта при температуре порядка 0. 1(оььитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Минььстров СССР Редактор А. 1 С Лейкина Гр. 50Инфорьььацььопььо-ь;здательскььй отдел.Объем 0,17 и. л. Зак. 0460 Поди. к пея. 12.Х 11-59 г.Тираж 420 Цсььа 26 ьсоьь. Типография 1 Гаьььььтста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР ьЧоскаа, Петровка, 14Хлорированный полимер выделяют из раствора разбавлением его метанолом (два объема на один объем раствора) и высушивают до постоянного ве"а при 45 - 55. Получают 5,7 г продукта, содержащего 32,3, хлора (по расчету должно содержаться 34,7 ььв хлора) .П р и м е р 2. В три стеклянные ампулы объемом 30.цл каждая помещают по 20 лл 5%-ного раствора фенилметилполисилоксаыовой смолы (М, В.=100) в четыреххлористом углероде, Дальнейшие манипуляции производят так, как огьпсано в примере 1. Всего в три ампулы помещаюь 4,65 г смолы и 4,76 г хлора, т, е, в соотношении 24,5 моля хлора на моьь полимера,Ампулы помещают в снег и облучают в течение 30 мин.; -излучением репарата Со" активностью 600 г-экв радия. Образующийся в результате реакции хлористый водород поглощают водой (на ооразование хлористого водорода идет 0,89 г хлора) .Хлорированпый продукт выделяют из раствора в четыреххлористом углероде выпариванием растворителя при 60 - 80 до постоянного веса остатка. Получают 8,87 г хлооировапного полимера, содержащего 48,6 "о хлора (по расчету продукт должен содержать 47,6 вв хлора).Данные анализа показывают, что при хлорировании фенилметилполисилоксановой смолы наряду с замешенным хлорированием протекаег также аддитивное хлорирование в фенильное ядро,