Способ изготовления модифицированного волокнистого материала

АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К ПАТЕН айнен(Г 1); ФИЦИ итет Российской Федерации атентам и товарным знакам(54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МО 19) ИЮ (11) 20046 б 1 С 1 51) 5 006 М 15 03 С 08 В 37 08 РОВАННОГО ВОЛОКНИСТОГО МАТЕРИАЛА (57) Использование: текстильная промышленность. Сущность изобретения: волокнистый материал обрабатывают дисперсией монокристаллического хитозана в воде или этиловом спирте до содержания его на материале 0,3 - 9,5% при рН 7,4 - 9,7. Хитозан обладает степенью удерживания воды в ге - леподобной форме 509 - 2000%, средней молеку - 4 5лярной массой 1.210 -9.7 10, степенью деацетилирования 34,5 - 91,5% и размером частиц в дис - персии 0,01 - 100 мкм. 12 з.п.ф - лы, 12 ил.10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 разец характеризуется прочностью при растяжении 22,5 Н/50 мм и относительным удлинением,2 ф ,В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец, который вкачестве связующего агента для нетканоготекстильного материала содержит хорошоизвестную акриловую смолу. Свойства изготовленного хорошо известного образцаприведены в примере 1.П р и м е р 19. 3,27 вес.ч. нетканоготекстильного материала, изготовленного изполиэфирных волокон, который характеризуется свойствами, приведенными в примере 1, подвергают фулярованию сиспользованием водной дисперсии микрокрйсталлического хитозана концентрацией0,5 мас. , характеризующеся свойствами,которые приведены в примере 4. Затем материал высушивают при температуре 105 Св течение 5 мин.Изготовляют 3,55 вес.ч, образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 8,6 мас. микрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 20,5 Н/50 мм и относительнымудлинением 2 .В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец, в составекоторого в качестве связующего агента длянетканого текстильного материала содержат хорошо известную акриловую смолу.Свойства изготовленного хорошо известного образца приведены в примере 1,П р и м е р 20. 3,27 вес.ч. нетканоготекстильного материала, изготовленного изполиэфирных волокон, который характеризуется весом на единицу площади 26 г/м,прочностью при растяжении в стандартныхусловиях 24,3 Н/50 мм, а также во влажныхусловиях 0 Н/50 мм и относительным удлинением в стандартных условиях 1,0 , а также величиной 101 - 17, подвергаютфулярованию с использованием дисперсиимикрокристаллического хитозана в водеконцентрацией 0,5 мас,с величиной рН7,6, которую приготовляют с использованием микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала,содержащего 2,25 мас,полимера, который характеризуется степенью деацетилирования 62,5, средним молекулярнымвесом 4,38 х 10 и способностью удерживатьводу (СУВ) 770 . В эту дисперсию добавляют хлорид лития в таком количестве, что егоконцентрация составляет 0,1 мас, , в пересчете на сухую массу хитозанового компонента, Затем материал высушивают притемпературе 105 С в течение 5 чин. Изготовляют 3,40 вес.ч, образца модифицированного текстильного материала, которы й содержит 4,0 мас. микрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 32,8 Н/50 мм, относительным удлинением 2 ф , а также величиной01 -17,01 ф ,В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала содержится хорошо известная акриловая смола, Свойства изготовленного хорошо известного образца приведены в примере 1,П р и м е р 21. 3,17 вес,ч, нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, который характеризуется весом на единицу длины 20 г/м, прочностью при растяжении в стандартных условиях 24,3 Н/50 мм, а также во влажных условиях 0 Н/50 мм, относительным удлинением в стандартных условиях 1,0 , а также величиной01 - 17 , подвергают фулярованию с использованием дисперсии микро- кристаллического хитозана в воде концентрацией 0,5 мас. с величиной рН 7,6, приготовленной с использованием микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала, который содержит 2,25 мас. полимера, характеризующегося степенью деацетилирования 62,5, средним молекулярным весом 4,28 х 10 и способностью удерживать воду (СУВ) 770 , Затем этот продукт высушива-. ют при температуре 105 С в течение 5 мин,Изготовляют 3,28 вес,ч, образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 3,5 мас.фмикрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 32,3 Н/50 мм, относительным удлинением 2 , а также величиной Ю 1 - 16,8;.В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала содержится хорошо известная акриловая смола. Свойства изготовленного хорошо известного образца приведены в примере 1.П р и м е р 22, 16,68 вес.ч. 100 -ной хлопчатобумажной ткани весом на единицу площади 146 г/м, которая характеризуется прочностью при растяжении 687 Н/50 мм, относительным удлинением 15 и величиной Е 01 - 17,7 , в стандартных условиях кондиционирования воздуха подвергают опрыскиванию микрокристаллической хитозановой водной дисперсией, которая содержит 0,51 мас.фполимера, характеризующейся свойствами, приведенными в примере 1. Влажность образца составляет 294,8 . Затем образец высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин,Изготовляют 17,37 вес.ч, модифицированной хлопчатобумажной ткани. Этот образец содержит 4,1 микрокристаллического хитозана, Такой образец характеризуется прочностью при растяжении 771 Н/50 мм, относительным удлинением 20 и величиной01 18,4 , Этот образец также обладает способностью окрашиваться кислотными красителями,П р и м е р 2317,75 вес.ч, 100 ф -ной хлопчатобумажной ткани, которая характеризуется свойствами, приведенными в примере 22, подвергают пропитке в футляре с использованием водной дисперсии микро- кристаллического хитозана, которая содержит 0,51 мас.полимера, характеризующегося свойствами, приведенными в примере 22, Скорость пропитки составляет 2 м/мин. Затем образец высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин.Изготовляют 18,07 вес,ч, модифицированной хлопчатобумажной ткани, содержащей 1,8 мас.;6 микрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 689 Н/60 мм, относительным удлинением 14 и величиной Ю 1 - 17,8 ф , Такой образец обладает также способностью окрашиваться кислотными красителями,П р и м е р 24. 18,84 вес.ч. образца трикотажа, изготовленного из хлопчатобумажных волокон, характеризующегося прочностью прй растяжении 852 Н/50 мм, относительным удлинением 59 и величиной01 - 18,2 , в стандартных условиях кондиционирования атмосферы подвергают опрыскиванию водной дисперсией микрокристаллического хитозана, которая содержит 0,51 мас,полимера, характеризующегося свойствами, приведенными в примере 1. Влажность образца составляет 136,6 . Затем образец высушивают при температуре 40 С в течение 30 мин,Изготовляют 19,71 вес,ч, образца модифицированного трикотажа, который содержит 4,6 мас,фмикрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 369 П/50 мм, относительным удлинением 58 и величиной 1 01 - 18,9;,П р и м е р 25, 18,92 вес.ч. образца трикотажа, изготовленного из хлопкового волокна, характеризующегося свойствами, которые приведены в примере 24, подвергают фулярованию водной дисперсией микро 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 кристаллического хитозана, свойства которой приведены в примере 22, Скорость пропитки составляет 2 м/мин. Затем образец высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин.Изготовляют 19,22 вес,ч. образца модифицированного трикотажа, который содержит 1,6 мас.микрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 304 Н/50 мм, относительным удлинением 55 и величиной 1 01 - 18,8 ,П р и м е р 26.3,07 вес.ч. образца замши из шкуры новозеландского барашка, которая характеризуется прочностью при растяжении 59,9 Н/5 мм и относительным удлинением 61 ф , подвергают опрыскиванию с обеих сторон водной дисперсией микрокристаллического хитозана в соответствии с примером 7, Этот образец высушивают при температуре 40 С досуха,Изготовляют 3,27 вес.ч. образца модифицированной кожи, который содержит 6,5 мас, микрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 60,7 Н/5 мм и относительным удлинением 58;,П р и м е р 27, 3,41 вес,ч. образца кожи, который характеризуется свойствами, приведенными в примере 26, подвергают опрыскиванию с обеих сторон водной дисперсией микрокристаллического хитозана аналогично вышеизложенному в приме-, ре 21, которая содержит 0,01 мас,продукта Сандозия й Т аналогично вышеизложенному в примере 21. Этот образец высушивают при температуре 40 С Досуха.Изготавливают 3,60 вес.ч. образца модифицированной кожи, которая содержит 5,6 мас. микрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 38,0 Н/5 мм и относительным удлинением 54 ф,П р и м е р 28. 4,32 вес.ч. нетканого материала из вискозного модельного волокна с удельным весом 20 г/м и пределом прочности при разрыве в стандартных условиях 18,3 Н/50 мм, а также во влажных условиях 0 Н/50 мм и удлинением в стандартных условиях 3,0 , подвергают опрыскиванию с использованием дисперсии 0,05 мас,микрокристаллического хитозана в воде с величиной рН 7,9, приготовленной с использованием микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырьевого материала, свойства которого приведены в примере 1, Влажность образца составляет 783 вес Затем материал сушат при температуре 105 С до постоянства веса. В результате получают 4,41 .вес,ч,2004661 23 24 модифицированного нетканого образца материала, содержащего 2,1 мас. ф, микрокристаллического хитоэана. Этот образец характеризуется пределом прочности при растяжении 29,1 Н/50 мм и удлинением 2,1.П р и м е р 29. 5,62 вес.ч. нетканого материала из полиэфирного волокна, который характеризуется свойствами, приведенными в примере 1, подвергают плюсованию с использованием 6,1 мас. дисперсии микрокристаллического хитозана в этиловом спирте, приготовленной с использованием микрокристаллического хитоэанового гелеподобного сырьевого материала, содержащего 8,4 мас,полимера, который характеризуется степенью деацетилирования 91 ф, средней молекулярной массой 1,2 х 10, величиной равновесного влагопоглощения (ЮпЧд) 5090 и средним размером частиц от 30 до 100 мкм. Влажность образца составляет 409. Затем материал сушат при температуре 75 С в течение 60 мин. В результате получают 6,15 вес.ч, модифицированного нетканого образца материала, содержащего 9,5 мас. микрокристаллического хитозана. Образец характеризуется пределом прочности при растяжении 43,5 Н/50 мм и удлинением 1,5.П р и м е р 30. 6,42 вес.ч. нетканого материала из вискозного модального волокна, аналогично указанному в примере 29, подвергают опрыскиванию с использованием дисперсии 0,007 мас.микрокристаллического хитозана в воде с величиной рН 7,4, полученной с использованием микрокристаллического хитозанового гелеподобного Формула изобретения1. СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ВОЛОКНИСТОГО МАТЕРИАЛА, включающий обработку хитозаном, отличающийся тем, что обработку проводят монокристаллическим хитоэаном в виде дисперсии в воде или в зтиловом спирте со степенью удерживания воды в гелеподобной форме 509 - 2000 ф сырьевого материала, характеризующегосястепенью деацетилирования 34,5, средней.молекулярной массой 9,7 х 10, величиной равновесного влагопоглощения (Ю/ВЧд)5 3740 и средним размером частиц в интервале от О 1 до 20 мкм. Влажность образцасоставляет 712 ввс Затем продукт сушатпри температуре 105 С в течение 60 мин,В результате получают 6,45 вес.ч. моди 10 фицированного нетканого образца, содержащего 0,45 мас,микрокристаллическогохитозана, Этот образец характеризуетсяпределом прочности- при растяжении 23,5Н/50 мм и удлинением 3,0.15 П р и м е р 31. 2,54 вес.ч. хлопчатобумажной ткани удельного веса 175 г/м, которая характеризуется пределом прочностипри растяжении 712 Н/50 мм и удлинением17,5 ф, погружают на 15 мин в водную дис 20 персию микрокристаллического хитозана,содержащую 0,3 мас.7 ь продукта Яапбол 1 пЧТ и 1,95 мас. полимера, который характеризуется степенью деацетилирования75,9, средней молекулярной массой25 1,4 х 10, величиной равновесного влагопоглощения (В/ВЧ 9) 925 и средним размеромчастиц 5 - 50 мкм. Затем образец отжимаюти сушат при температуре 50 С в течение 90мин, В результате получают 2,64 вес.ч. мо 30 дифицированной хлопчатобумажной ткани,содержащей 4,1 мас,ф микрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется пределом прочности при растяжении812 Н/50 мм и удлинением 237 ь.35 (56) Патент США М 2047218,кл. 106-162, 1934.Патент Польши М 125995,кл. С 08 В 37/08, 1984,40 средней мол,м. 1210 - 9,710, степенью деацетилирования 34,5 - 91,5иразмером частиц 0,1 - 100,0 мкм до содержания хитозанана материале 0,3 - 9,5мас,; при рН 7,4-9,7.452, Способ по п,1, отличающийся тем,что обработку проводят с использованиемхлористого лития или поверхностно-активного вещества, 20046612004661 Составитель И, ДевнинаТехред М.Моргентал Корректор А, Коза едакто аказ 3383 Тираж Подписн НПО "Поиск" Роспатента13035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 гарина, 1 зводственно-издательский комбинат "Патент", г, УжгородИзобретение относится к технологииполучения модифицированных текстильныхматериалов.До настоящего времени стандартныйхитозан-поли(2-деокси-аминоглюкозу) использовали в нескольких областях, в особенности в текстильной промышленностидля модифицирования волокнистых материалов. Стандартный хитозан применяют дляизготовления текстильных материалов с покрытием в качестве водоотталкивающегоагента, нетканых текстильных материалов ибумаги в качестве препарата, повышающегопрочность во влажном и сухом состоянии, атакже в качестве агента, улучшающего окрашиваемость, в особенности в случае набивки тканей,Стандартный хитозан использовалитакже для тканей, изготовленных из шерстяного волокна, с целью улучшить их противоусадочные качества и для тканей изсинтетического волокна в качестве антистатического агента, Стандартный хитозанприменяли совместно с хлорфосфаренами впроизводстве огнестойких тканей и пластмасс 1,Для изготовления хорошо известныхтканей, модифицированных хитозаном, идля осуществления методов их изготовления требуется применение стандартного хитозана, растворенного в водном растворекислоты. Продукты, полученные на основехитозановых солей, характеризуются нестойкостью к действию воды,Производство водостойких материалов,пропитанных хитозаном, в соответствии схорошо известными методами, связано срегенерированием хитозановых солей с помощью водных щелочных растворов в ходепроведения дополнительной обработки 2).Осуществление хорошо известных методов сопряжено с необходимостью осуществления нескольких стадий для полученияводостойких продуктов, Одновременно сэтим в ходе дополнительных операций обработки специфические свойства продуктовизменяются,Целью изобретения является получениемодифицированных волокнистых продуктов, содержащих хитозан, с использованием микрокристаллического хитозана, вособенности гелеподобной дисперсии, путем, например, опрыскивания или фулярования в различных формах.В соответствии с настоящим изобрете.нием предлагаются модифицированные волокнистые материалы, в особенности ткани,нетканые текстильные материалы, трикотаж, кожа и тому подобное, содержащиехитозан после обработки хитозаном в мик 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 рокристаллической форме, материал, содержащий частицы микрокристаллического хитозана, связанные с соседними частицами и структурой волокнистого материала главным образом водородными связями,В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения такой материал не должен содержать менее 0,01 мас.% микрокристаллического хитозана, предпочтительнее 0,5 - 9,5 мас,%,В соответствии с предпочтительным вариантом настоящего изобретения предлагаемый материал содержит также модифицирующие химические добавки в количестве до 10 мас.% в пересчете на массу микрокристаллического хитозана.В соответствии с предпочтительным вариантом настоящего изобретения способность удерживать воду микро- кристаллического хитозана, используемого в качестве модифицирующего продукта для производства модифицированных волокнистых материалов, в частности в форме гелеподобной дисперсии, предпочтительнее в воде, должна находиться конкретно для гелеподобной формы в интервале 509 в 2000, средний молекулярный вес должен быть равным 1,2 10 - 3,7 10, степень деацетилиро 4, 6 вания 34,5 - 91,5%, предпочтительнее 40 - 80%, а предпочтительный размер частиц должен находиться в интервале от 0,1 до 100 мкм.В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления способа изготовления волокнистых материалов настоящего изобретения микрокристаллическую хитозановую гелеподобную дисперсию, в особенности с тканями, неткаными текстильными материалами, трикотажем, кожей и тому подобным, осуществляют предпочтительнее погружением, окунанием, опрыскиванием или фулярованием, после чего материалы сушат.В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления вышеупомянутого способа используемая микрокристаллическая гелеподобная дисперсия содержит не менее 0,001 мас,% полимера в пересчете на сухую массу, а ее вел чина рН должна составлять не менее,00 в особенности находиться в интервале +9,7,Более того, в соответствии с предпочтительным вариантом осущствлеМ 4 я предлагаемого способа процесс добавЛения модифицирующих химическому добавок проводят непосредственно введением в микро- кристаллический хитозан п 4 ред или во время распределения микрокристалличе 2004661ских частиц в жидкой среде или в жидкую среду, а также во время модифицирования волокнистых материалов, предпочтительнее путем опрыскивания с помощью распылительных приспособлений или тому подобного.Обработка микрокристаллической хитозановой гелеподобной дисперсией волокнистых материалов позволяет нанести покрытие на их поверхность, а также ввести в их.пористую систему дисперсию с образованием, в частности, полимерной пленки, Осуществлением метода сушки индивидуальные агрегаты микрокристаллического хитозана можно спрессовывать, что происходит, например, при изготовлении модифицированных волокнистых материалов,Микрокристаллическая хитозановая дисперсия по предпочтительному варианту должна содержать 0,01 - 10 мас,полимера в зависимости от способности покрывать модифицированные волокнистые материалы, характеризующиеся оптимальными механическими и сверхмолекулярными свойствами.Хорошо известные модифицированные ткани, содержащие стандартный хитозан, изготавливают в соответствии со способом изготовления покрытых хитозанацетатом пропитанных тканей и, наконец, проводят регенерирование хитозана в водных щелочных растворах, а также последующую очистку полученного материала и сушку, Таким образом, хорошо известные модифицированные ткани нуждаются в обработке в течение минимум 1 - 2 ч, тогда как модифицированные волокнистые материалы в соответствии с настоящим изобретением могут быть изготовлены с применением микрокристаллической хитозановой дисперсии уже по истечении 1 мка. Изготовление волокнистых материалов, модифицированных микрокристаллическим хитозаном, требует небольшого числа операций, исключая сушку.На фиг.1 и 2 приведены фотографии микрокристаллической хитозановой гелеподобной дисперсии, сделанной с помощью оптического микроскопа (на фиг,1 кратность увеличения - 400) и сканирующего электронного микроскопа (фиг.2 кратность увеличения - 1000); на фиг.3 - сделанные с помощью сканирующего электронного микроскопа, нетканого текстильного материала, модифицированного микрокристаллическим хитозаном (фиг.З, х 200/600) и волокон нетканого текстильного материала, покрытого микрокристаллической хитозановой пленкой (фиг,4, 5, х 1000), а также стандартного несвязанного нетканого текстильного мате 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 риала, используемого в качестве сырого материала (фиг.6 х 200/600) и стандартного нетканого текстильного материала, связанного акриловой смолой (фиг.7 х 200/600); на фиг.8 - 10 приведены фотографии, сделанные с помощью сканирующего электронного микроскопа, хлопчатобумажной ткани, модифицированной микрокристаллическим хитозаном (фиг.8 х 200/600), а также индивидуальных хлопковых волокон ткани (фиг,9 х 1800). На фиг.10 (х 200/600) для сравнения показана стандартная хлопчатобумажная ткань; на фиг.11 - 12 - фотографии, сделанные с помощью сканирующего электронного микроскопа, хлопчатобумажного трикотажа, модифицированного микрокристаллическим хитозаном (фиг.11, х 200/600), а также немодифицированного сырого материала (фиг.12, х 200/600),Модификация волокнистых материалов в соответствии с настоящим изобретением позволяет получать микрокристаллические хитозановые продукты, в особенности пленки, образующиеся непосредственно на поверхности волокнистых материалов, в частности тканей, нетканых текстильных материалов или кожи, а также в их пористой структуре, Толщина микрокристаллического хитозанового пленочного слоя, образующегося на волокнистом материале, помимо прочего зависит от количества используемого микрокристаллического хитозана, типа метода обработки или системы сушки,Микрокристаллическую хитозановую пленку получают за счет образования прочных водородных связей между микрокристаллическими частицами в гелеподобных агрегатах, Одновременно с этим приемлемые прочные водородные связи образуются между микрокристаллическим хитозаном и снабженным покрытием волокнистым материалом. Энергия водородных связей этого типа соответствует главным образом типу волокнистого материала и условиям обработки,Свойства микрокристаллического хитозана, используемого для модифицирования волокнистого материала, оказывают прямое воздействие на получаемые модифицированные материалы. Существо изобретения модификации волокнистых материалов, а также способ их изготовления состоит в использовании возможностей образования водородных связей между микрокристаллическими хитозановыми агрегатами, а также микрокристаллическим хитозаном и снабженными покрытиями материалами.Другой важный аспект состоит в конечном счете во введении химических добавок в микрокристаллический хитозан для моди 2004661фицирования структуры и свойства получаемых материалов. Использование в соответствии с настоящим изобретением модификаторов позволяет умерять возможности образования приемлемых водородных связей. Эти модификаторы создают также приемлемые высокоэнергетические водородные связи, уменьшая одновременно с этим возможности соединения индивидуальныхх частиц микрокристаллического хитозана,Применение смачивающего агента при осуществлении настоящего изобретения, в частности модификатора в случае модифицированного нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, с помощью распылительной системы для микрокристаллической хитозановой дисперсии, содержащей 0,5 мас,фполимера и 0,1 мас, хлорида лития в пересчете на сухую массу полимера, обуславливает получение продукта, который характеризуется измененными свойствами в сравнении с обработанным микрокристаллическим хитозаном нетканым текстильным материалом, не модифицированным с использованием хлорида лития, например уменьшенным в 1,12 раза пределом прочности при растяжении.Важным аспектом настоящего изобретения является также использование другой реакции микрокристаллической хитозановой гелеподобной дисперсии при изготовлении модифицированных волокнистых материалов, Особые свойства микрокристаллического хитозана обусловлены влиянием -потенциала на свойства модифицированных волокнистых материалов.Повышение величины рН микрокристаллической хитозановой реакционной дисперсии в соответствии с настоящим изобретением вызывает приемлемые изменения свойств модифицированных волокнистых материалов. Так, например, повышение величины рН от 8,0 до 9,5 в случае микрокристаллической хитозановой дисперсии, используемой для модифицирования нетканых текстильных материалов, обуславливает получение материала, который характеризуется снижением предела прочности при растяжении в интервале 8 - 15 о Модифицированные волокнистые материалы, изготовленные в соответствии с настоящим изобретением, которые покрыты микрокристаллическим хитозаном, в особенности в форме пленки, содержат не растворимый в воде модифицирующий хитозан также не только на каждой стадии процесса изготовления, но и в течение всего времени 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 образования хитозана в форме свободного амина.В случае модифицированных волокнистых материалов в соответствии с настоящим изобретением достигаются некоторые преимущества. Микрокристаллический хитозановый материал, в особенности пленки, которые образуются на поверхности модифицированных волокнистых материалов или в их пористой структуре, улучшают их механические свойства, в частности прочность при растяжении, действуют как связующий компонент для нетканого текстильного материала, одновременно связывая волокна, а также улучшая их механические свойства. В то же время обработка микрокристаллическим хитозаном улучшает другие свойства модифицированных волокнистых продуктов, в частности, повышая окрашиваемость, способность к набивке, снижая способность к усадке, повышая водоотталкиваемость и стойкость к пламени или бактериостатическое действие.Так, например, у хлопчатобумажной ткани, модифицированной микрокристаллической хитозановой дисперсией, прочность при растяжении возросла минимум на 10 - 15 , а относительное удлинение - на 25 в сравнении с этими же показателями для не- модифицированной ткани.У нетканых текстильных материалов, обработанных микрокристаллической хитозановой дисперсией в соответствии с настоящим изобретением, прочность при растяжении возросла минимум на 100 - 500 фв сравнении с прочностью сырых материалов, Количество микрокристаллического хитозана, наносимого в случае нетканого текстильного материала, минимум в 15 раз меньше, чем в случае стандартных связующих агентов, в частности акриловых смол, Одновременно с этим приемлемые улучшенные механические свойства достигаются в случае предлагаемых модифицированных нетканых текстильных материалов в сравнении с хорошо известными связанными неткаными текстильными материалами.В соответствии с настоящим изобретением применение 4,3 мас.микрокристаллического хитозана в пересчете на сухой вес полимера в случае нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирного волокна, по методу распыления позволяет получать модифицированный материал с пределом прочности при растяжении 37,3 сН/50 мм и относительным удлинением 2 ф . Одновременно с этим такой же самый нетканый текстильный материал, связанный стандартным акриловымвязующим агентомв количестве 33 мас.в пересчете на сухую массу полимера, характеризуется пределом прочности при растяжении 34,8 сН/50 мм и относительным удлинением 167.В то же самое время способ в соответствии с настоящим изобретением необычно прост и легок в практическом осуществлении в сравнении с хорошо известными способами и позволяет получать ценные продукты непосредственно прежде всего путем нанесения микрокристаллической хитозановой дисперсии без какой-либо особой дополнительной заключительной операции,- Дополнительные достоинства способа настоящего изобретения состоят в возможности изготовления модифицированных волокнистых материалов с покрытием из микрокристаллического хитозана, обладающих особыми свойствами, в частности чистотой или стерильностью,Целью изобретения является создание модифицированных волокнистых материалов, содержащих микрокристаллический хитозан, которые могут быть использованы в составе самых различных материалов, в частности тканей, бумаги, кожи и тому подобном;В экспериментах использовали следующие компоненты,1, Микрокристаллическая хитозановая гелеподобная дисперсия в соответствии с описанием 2. Микрокристаллическую хитозановую дисперсию приготовили с использованием недеструктированного и деструктированного хитозана,2. Хлорид лития, действующий как неорганический компонент, например как структурный регулятор.3. Продукт Сандозин КТ, который является торговым наименованием смачиваю- щего агента, Роль этого вещества в предлагаемых модифицированных волокнистых материалах состоит в регулировании структуры микрокристаллических хитозановых продуктах, в особенности пленок, например служит органическим регулирующим соединением.4. Продукт Я-М 1809, который является торговым наименованием стандартной акриловой смолы, содержащейся в количестве 45 мас.от массы полимера, Роаь этого вещества в нетканом текстильном материале состоит в связывании между собой волокон.П р и м е р 1. 3,23 вес,ч, нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирного волокна, характеризовавшегося весом на единицу площади 26 г/см и прочностью при растяжении в стандартных 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 условиях 24,3 Н/50 мм, а также во влажных условиях Н/50 мм и относительным удлинением в стандартных условиях 1.0, а также величиной Е 01 17 подвергают опрыскиванию с использованием дисперсии микро- кристаллического хитозана в воде концентрацией 0,5 мас,с величиной рН 8,5, которую приготовляют из микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала, со средним размером частиц 0,01 - 100 мкм, содержащего 2,25 мас. ф полимера, который характеризуется степенью деацетилирования 62,5 , средним молекулярным весом 4,28 х 10 и способностью удерживать воду (СУВ) 770 ф , Влажность образца составляет 412 вес, . Далее продукт сушат при температуре 40 С в течение 30 мин.Таким образом изготовляют 3,39 вес.ч. модифицированного образца нетканого текстильного материала, который содержит 4,95 мас, фмикрокристаллического хитозана, Образец характеризуется прочностью при удлинении 34,7 Н/50 мм и относительным удлинением 2 , а также величиной 1 01 17,6 .Одновременно с этим по тому же самому методу используют стандартный акриловый связующий агент Вй - 1809. Содержание акриловой смолы в образце нетканого текстильного материала составляет 33 мас,от массы образца. Прочность при растяжении такого образца составляет 34,8 Н/50 мм, относительное удлинение - 16 , а величина01 - 16,7.П р и м е р 2, 3,23 вес.ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося свойствами, приведенными в примере 1, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микрокристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас.7 ь, которая характеризуется свойствами, приведенными в примере 1. Влажность составляет 41 вес.. Затем материал высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин.Изготовили 3,39 вес,ч. образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержал 4,95 мас.ф, микрокристаллического хитозана. Этот образец характеризовался прочностью при растяжении 35,7 Н/50 мм, относительным удлинением 2 и величиной Ю 1 17,7,Изготовляют также образец, в составе которого в качестве связующего для нетканбго текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу в соответствии с тем же способом, Свойства изготовленного хорошо известного образца описаны в примере 1, 2004661П р и м е р 3. 3,37 вес.ч, нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося свойствами, приведенными в примере 1, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микрокристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас.% характеризующейся свойствами, которые приведены в примере 1. Влажность образца составляет 384 вес.%. Затем продукт высушивают при температуре 40 С в течение 30 мин.Изготовляют 3,49 вес.ч. образца модифицированного нетканого текстильного материала, содержавшего 3,56 мас.% микрокристаллического хитозана. Образец характеризуется прочностью при растяжении 28,3 Н/50 мм, относительным удлинением 2% и величиной 1 01 - 17,6%,Изготовляют также в соответствии с тем же самым способом образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу, Свойства изготовленного хорошо известного образца приведены в примере 1.П р и м е р 4, 3,40 вес,ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося весом на единицу площади 26 г/м и прочностью при растяжении для стандартных условий 24,3 Н/50 мм, а также во влажных условиях 0 Н/50 мм и относительным удлинением в стандартныхусловиях 1,0%, а также величиной01 17%, подвергают опрыскиванию с использованием дисперсии микрокристаллического хитозана в воде концентрацией 0,5 мас,% с величиной рН 9,5, приготовленной из микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала, который содержит 2,25 мас,% полимера, характеризовавшегося степенью деацетилирования 62,5% средним молекулярным весом 4,28 х 10 и способностью удерживать воду(СУВ) 770%. Влажность образца составляет 397 вес.%. Затем материал высушивают при температуре 40 С в течение 30 мин.Изготовляют 3,48 вес,ч, образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 2,4 мас,% микрокристаллического хитозана, Этот образец характеризовался прочностью при растяжении 32 Н/50 мм, относительным удлинением 2%, а также величиной 101 17,1%,По тому же самому способу в то же самое время используют стандартный акриловый связующий агент ЙМ, Содержание акриловой смолы в образце нетканого текстильного материала равно 33 мас,% от мас 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 сы образца, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 34,8 Н/50 мм, относительным удлинением 16% и величиной 1 01 - 16,7%.П р и м е р 5. 3,40 вес,ч, нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося свойствами, приведенными в примере 4, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микрокристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас,0/ характеризующейся свойствами, которые приведены в примере 1. Влажность образца составляет 397 вес,%, Затем материал высушивают при температуре 105 С в течение 30 мин.Изготовляют 3,48 вес.ч. образца модифицированного нетканого текстильного материала, содержащего 2,4 мас.% микрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 29,5 Н/50 мм, относительным удлинением 2% и величиной01 - 17,2%, Во влажном состоянии после вымачивания в течение 10 мин в воде образец характеризуется прочностью при растяжении 8,7 Н/50 мм и относительным удлинением 1,5%.Изготовляют также в соответствии с тем же самым способом образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу. Свойства изготовленного известного образца приведены в примере 1,П р и м е р 6. 3,27 вес.ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося весом на единицу площади 26 г/м и прочностью при растяжении в стандартных условиях 24,3 Н/50 мм, а также во влажных условиях 0 Н/50 мм, относительным удлинением в стандартных условиях 1,0%, а также величиной01 17%, подвергают опрыскиванию с использованием дисперсии микро- кристаллического хитозана в воде концентрацией 0,5 мас,% с величиной рН 9,7, приготовленной из микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала, который содержит 2,25 мас.% полимера, характеризовавшегося степенью деацетилирования 62,5% средним молекулярным весом 4,28 х 10 и способностью удерживать воду 770%. Влажность образца составляет 408 вес,%, Затем материал высушивают при температуре 40 С в течение 30 мин.Изготовляют 3,36 вес,ч, образца модифицированного нетканого текстильного материала, содержащего 2,8 вес,% микрокристаллического хитозана, Этот об 13 2004661разец характеризовался прочностью при растяжении 32,6 Н/50 мм,По этому же самому способу в то же самое время используют стандартный акриловый связующий агент ВИ - 1809. Содержание акриловой смолы в образце нетканого текстильного материала составляет 33 мас.% от массы образца, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 54,8 Н/50 мм, относительным удлинением 16% и величиной Е 01 16,.7%.П р и м е р 7. 3,43 вес.ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося весом на единицу площади 26 г/м, относительным удлинением в стандартных условиях 24,3 Н/50 мм, а во влажных условиях - 0 Н/50 мм, относительным удлинением в стандартных условиях 1,0%, а также величиной0117%, подвергают опрыскиванию с использованием дисперсии микро- кристаллического хитозана в воде концентрацией 0,5 мас,% с величиной рН 7,6, приготовленной из микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала, содержащего 2,25 мас.% полимера, который характеризуется степенью деацетилирования 62,5, средним молекулярным весом 4,28 х 10 и способностью удерживать воду (СУВ) 770%, Влажность образца составляет 300 вес.%, Затем продукт высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин.Изготовляют 3,52 вес,ч. образца модифицированного нетканого текстильного материала, содержащего 2,6 вес.% микрокристаллического хитозана, Образец характеризуется прочностью при растяжении 22,2 Н/50 мм и относительным удлинением 2%,Изготовляют также образец, в составе которого в соответствии с тем же самым способом в качестве связующего агента используют хорошо известную акриловую смолу, Свойства изготовленного хорошо известного образца приведены в примере 1.П р и м е р 8, 3,45 вес,ч, нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося свойствами, которые приведены в примере 7, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микро- кристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас.%, характеризовавшейся свойствами, которые описаны в примере 1. Влажность образца составляла 668 вес.%, Затем материал высушили при температуре 105 С в течение 5 мин.Изготовляют 3,60 вес,ч, образца модифицированного нетканого текстильного ма 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 териала, который содержит 4,3 мас,% микрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 36,8 Н/50 мм, относительным удлинением 2%, величиной01 - 18,3%, а во влажном состоянии после вымачивания в течение 10 мин в воде образец характеризуется прочностью при растяжении 11,5 Н/50 мм и относительным удлинением 2%.Изготовили также образец, в составе которого в соответствии с тем же самым способом в качестве связующего агента использовали хорошо известную акриловую смолу. Свойства изготовленного хорошо известного образца описаны в примере 1,П р и м е р 9, 3,45 вес.ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося свойствами, которые приведены в примере 7, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микро- кристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас,%, характеризовавшейся свойствами, приведенными в примере 1. Влажность образца составляет 668 вес.%, Затем продукт высушивают при температуре 40 С в течение 30 мин.Изготовляют 360 вес,ч, образца модифицированного нетканого текстильного материала, содержащего 4,3 мас.% микрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 37,3 Н/50 мм и относительным удлинением 2%,Изготовляют также образец, который в соответствии с тем же самым способом в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала содержит хорошо известную акриловую смолу. Свойства изготовленного хорошо известного образца описаны в примере 1,П р и м е р 10, 3,28 вес,ч. нетканого материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризующегося весом на единицу площади 27 г/м и прочностью при растяжении в стандартных условиях 6,2 Н/50 мм, во влажных условиях - 0 Н/50 мм, относительным удлинением в стандартных условиях 1,0%, а также величиной01 - 17,0%, подвергают опрыскиванию с использованием дисперсии микрокристаллического хитозана в воде концентрацией 0,5 мас.% с величиной рН 7,6, приготовленной с использованием микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала, который содержит 2,25 мас.% полимера, характеризующегося степенью деацетилирования 62,5% средним молекулярным весом 4,28 х 10 и способностью удерживать воду (СУВ) 770%, Влажность об55 резца была равной 318 вес.0 . Затем этотпродукт высушивают при температуре 400 Св течение 30 мин.Изготовляют 3,37 вес,ч. образца модифицированного нетканого текстильного материала, содержащего 2,7 мас.микрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 15,6 Н/50 мм, относительнымудлинением 3 и величиной 1 01 - 18,1,Одновременно с этим в соответствии стем же самым способом использовали стандартный акриловый агент йй. Содержание акриловой смолы в образценетканого текстильного материала равно 33мас,0 от массы образца. Этот образец характеризуется прочностью при растяжении37,2 Н/50 мм, относительным удлинением31,20 и величиной Ю 1 - 18,1%,П р и м е р 11, 3,28 вес.ч. нетканоготекстильного материала, изготовленного изполиэфирных волокон, характеризовавшегося свойствами, приведенными в примере10, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микрокристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас,0 ,которая характеризуется свойствами, приведенными в примере 1. Влажность образцасоставляет 316 вес.0 . Затем этот материалвысушивают при температуре 105 С в течение 5 мин,Изготовляют 3,37 вес.ч, образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 2,7 мас.%микрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 16,8 Н/50 мм, относительнымудлинением З , величиной 1 01 - 18,10 , аво влажном состоянии после вымачивания вводе в течение 10 мин образец характеризуется прочностью при растяжении 3,2 Н/50мм и относительным удлинением 6 ,Изготовляют также образец, в составекоторого в качестве связующего агента, всоответствии с тем же самым способом длянетканого текстильного материала, используют хорошо известную акриловую смолу.Свойства готового хорошо известного образца приведены в примере 1.П р и м е р 12. 5,62 вес,ч. нетканоготекстильного материала, изготовленного изполиэфирных волокон, характеризовавшегося весом на единицу площади 41 г/м,гпрочностью при растяжении в стандартныхусловиях 4 57 Н/50 мм и относительнымудлинением в стандартных условиях 25%, атакже величиной01 - 17,0%, подвергаютопрыскиванию с использованием дисперсии микрокристаллического хитозана в водеконцентрацией 0,5 мас,% с величиной рН,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 равной 7,6, приготовленной из микрокристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала, содержащего 2,25 мас,0 полимера, который характеризовался степенью деацетилирования 6255%, средним молекулярным весом 4,28 х 10 и способностью удерживать воду (СУВ) 7700 , Влажность образца составляет 274 вес,0 , Затем этот материал высушивают при температуре 40 С в течение 30 мин,Изготовляют 5,77 вес.ч. образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 2,7 мас,% микрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 15,6 Н/50 мм, относительным удлинением 30 , а также величиной01 - 17,9 ,Изготовляют также в соответствии с тем же самым способом образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу. Свойства готового хорошо известного образца приведены в примере 1.П р и м е р 13. 5,62 вес,ч, нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризовавшегося свойствами, приведенными в примере 12, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микрокристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас,0 , которая характеризуется свойствами, описанными в примере 1. Влажность образца, составляет 274 вес,0 , Затем этот продукт высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин,Изготовляют 5,77 вес.ч, образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 2,7 мас,% микрокристаллического хитозана, Образец характеризуется прочностью при растяжении 16,8 Н/50 мм, относительным удлинением 2% и величиной Ю 1 - 17,9%.В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу, Свойства изготовленного хорошо известного образца приведены в примере 1,П р и м е р 14. 3,2 вес,ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, характеризовавшегося весом на единицу площади 26 г/м, прочностью при растяжении в стандартных условиях 24,3 Н/50 мм, а также во влажных условиях 0 Н/50 мм, относительным удлинением в стандартных условиях 1,0% и величиной01 - 17%, подвергают5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 опрыскиванию с использованием дисперсии микрокристаллического хитозана в воде концентрацией 0,5 мас,% с величиной рН 7,6, которая была приготовлена из микро- кристаллического хитозанового гелеподобного сырого материала, содержащего 2,25 мас, ополимера, который характеризуется степенью деацетилирования 64 о , средним молекулярным весом 2,45 х 10 и способностью удерживать воду 630 о , Влажность образца равна 110 вес.%, Затем материал высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин,Изготовляют 3,21 вес.ч. образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 0,3 мас,омикрокристаллического хитозана со средним размером частиц 1 - 10 мкм, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 26,5 Н/50 мм, относительным удлинением 2%, а также величиной01 - 16,6 о .В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу, Свойства изготовленного хорошо известного образца приведены в примере 1.П р и м е р 15, 3,36 вес,ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, который характеризовался свойствами, приведенными в примере 14, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микро- кристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас,о/о, характеризовавшейся свойствами, которые приведены в примере 14. Влажность образца составляет 206 вес.о . Затем этот материал высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин.Изготовляют 3,43 вес.ч. образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 2,1 мас,омикрокристаллического хитозана. Этот образец характеризуется прочностю при растяжении 30,1 Н/50 мм и относительным удлинением 1,8%.В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу, Свойства готового хорошо известного образца приведены в примере 1,П р и м е р 16. 3 17 вес ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, который характеризуется свойствами, приведенными в примере 14, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микро- кристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас,охарактеризовавшейся свойствами, которые описаны в примере 7. Затем материал высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин,Изготовляют 3,42 вес.ч, образца модифицированного нетканого текстильного материала, который содержит 7,9 мас,омикрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 44,8 Н/50 мм, относительным удлинением Зои величиной Ю 1 - 17,8%,В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу, Свойства изготовленного хорошо известного образца приведены в примере 1.П р и м е р 17. 3,27 вес.ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, который характеризуется свойствами, приведенными в примере 14, подвергают опрыскиванию с использованием водной дисперсии микро- кристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас. , которая характеризуется свойствами, описанными в примере 14. Влажность образца составляет 304 вес,%, Затем материал высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин,Изготовляют 3,34 вес,ч. образца модифицированного нетканого материала, который содержит 2,1 мас.% микрокристаллического хитозана, Этот образец характеризуется прочностью при растяжении 30,0 Н/50 мм и относительным удлинением 2 О/о,В соответствии с тем же самым способом изготовляют также образец, в составе которого в качестве связующего агента для нетканого текстильного материала используют хорошо известную акриловую смолу, Свойства готового хорошо известного образца приведены в примере 1.П р и м е р 18. 3,29 вес.ч. нетканого текстильного материала, изготовленного из полиэфирных волокон, который характеризуется свойствами, приведенными в примере 1, подвергают фулярованию с использованием водной дисперсии микро- кристаллического хитозана концентрацией 0,5 мас, о/о, характеризующейся свойствами, которые приведены в примере 7, Затем материал высушивают при температуре 105 С в течение 5 мин,Изготовляют 3,33 вес.ч. образца модифицированного текстильного материала, который содержит 1,2 мас,% микрокристаллического хитозана, Этот об