Связующее для стеклопластиков

(54) (57КОВ,вклюимид наго из г ЕКЛОПЛАСТИБц с-мале-. выбранно-. М,Н 4,4-ди- М,Н -м-фев .гексамеС ВЯЗающееснов Е ДИ полиаминоВяс "имида, ключающей -малеимид, мид и Н,Н мнд, и диа уппы, ан-оос .С-мале С "мале фенилмнилен- тиленина, выГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР ПИСАНИЕ ИЗ бранного из группы, включающей 4,4 диаминодифенилметан, 4,4 -диаминодифениловый эфир и 4,4-диаминодициклогексан, эпоксидную диановую ил эпоксидно-новолачную смолу, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения теплостойкости, оно дополнительно содержит сополимер, выбранный из группы, включающей сополимер стирола или его метилпроизвод ного с малеиновым ангидридом, непо ный С 2-С .-алкиловый эфир сополимера стирола йли его метилпроизводного с малеиновым ангидридом, сополимер изобутилмалеата с диметилстиролом и сополимер стирола малеинового ангидрида с моно- Н -пентилмалеатом, нри следующем соотношении компонентов связующего, мас.ч.:Полиамино- йс-малеимид 100 Эпоксидная смола 10-300 Сополимер 5-15018 о о Ф о о о о о о о Ю сО со Ю бЪ ю о о р о си ь Ф Сф лщ ол Я Э б фл- М Я 1 о ц. М Ю(О ол щ 1о жщщ со о о н и 02 хо л о Э й О о Ющ 1 ОЭ 1 1 1 4 л х 1 +111=1 1 1 1 сз 1 Я йъ 1Г -3 169545 33ь Сф 1о сьО УЦ оО Осч льо о1 Ч Е1169545 24 23 Т абли ца 4 Сравни- тельный Сравни- тельный Образец Пример12 Обработка и условия Свойства пример 3(х/2) пример 2(х/1) А 260 , 60 с Без иэТермостоймене- менения менения менения костьприпайке Плохо Отслое- Так же Отслоение ние Проч-. ность пленки внутреннего Угол отслоя, кг см деления90 0,5 0,7 1,3 0,3 Галоид- испытания Беэ из-Без иэ- Помутне- Беэ изменения ния ИзменеПослеобразования ние размеровщита, Е-0,06 Д/100 .Так жеПосле температурыдиках/4 Так же Погружение в НС 6::1/1 при комнатной температуре на 7 мин Послетемпе- ратурного цикла х/5 Без иэ-Без из- Без изнияТак же Так же Плохо мене- менения ниеЗаказ 5960 Тираж 475 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Изобретение относится к получению теплостойких материалов, которые пригодны для изготовления многослойных щитов для печатных схем, слоистых пластиков. В качестве материалов для изготовления щитов для печатной проводки в электронном оборудовании используются чаще всего слоистые материалы из фенольной и эпоксидной смол. Однако в настоящее время тре О бования к функционированию оборудования, большой его надежности и боль шой плотности проводки значительно повысились, так что зти материалы перестали удовлетворять этим требо ваниям, слоистые материалы из фенольной смолы оказались неудовлетворительными по электрическим свойствам и теплостойкости, чтобы их можно было использовать в качестве 20 функциональных элементов в больших интегральных схемах. Кроме того, благодаря низкой температуре стеклования слоистый материал из эпоксидной смолы заметно изменяется в раз мере, вызываемом обработкой при образовании цепи или схемы, печатные схемш из эпсксидной смолы при повышенной температуре ухудшают электрические и механические характеристики, что приводит к снижению надежности электронного оборудования.Многослойные щиты, типичные щиты для печатных схем высокой плотности, собирают, используя слои покрытия35 из меди, эпоксидной смолы - стекла и перегов из тех же материалов.Однако при получении больших щитов для печатных схем для компьютеров или очень плотных многослойных щитов 40 для печатных схем (в восемь или больше слоев) в опытных конструкциях из обычных слоистых материалов из покрытий меди - эпоксидной смолы - стекла воспроизводимость проводнико вой модели невелика, а точное расположение схемы невозможно из-за недопустимо больших изменений размеров в лобовом направлении в результате термической обработки схемы и тепла 50 и давления, применяемых в процессе формования смонтированных слоев.Отверстия в щите повреждаются в результате деформации и скручивания, сквозные отверстия легко повреждают ся из-за теплового удара.Из-за относительно большого коэффициента линейного расширения в направлении толщины ламината полиаминоис -малеимидные смолы известны как термостойкие термореактивные смолы, получаемые реакцией присоединения И,И -МС -малеимида к диамину, обладают отличными механическими свойствами при высокой температуре, стойкостью к ухудшению свойств под действием тепла и очень малым коэффициентом линейного расширения, они предпочтительны в качестве материала для изготовления многослойных щитов при высокой точности печатных схем.Однако полиаминоос -малеимидная смола плохо отверждается в условиях формования (под давлением) обычного слоистого материала и поэтому нуждается в длительном прессовании при температуре не менее 200 С или бакелиозации при 200 С и выше в течение проодолжительного времени после прессования при 170-200 С.Кроме того, полиамино-йс-малеимидная смола обладает слабым свойством текучести в процессе прессования, склонна к включению пустот между слоями основных материалов и характеризуется низкой прочностью связи между слоями основных материалов. Поэтому при сверлении ламината или образовании внешней формы в слоях образуется трещина. Смола, кроме того, обнаруживает очень слабое сцепление с медной фольгой и, особенно, сцепление с препрегом медной фольги во внутреннем слое схемы, которое является очень важным требованием к многослойным щитам для печатных схем. Подобная дефектная доска (щит) не отвечает требованиям переработки и монтажа, что вызывает большие затруднения при эксплуатации.Полиаминоис-малеимидная смола содержит в своей молекуле реакционно- способные группы, содержащие активный аминоводород, и ее можно использовать совместно с эпоксидной смолой для улучшения до определенной степени отверждаемости, способности к формованию и силы сцепления при использовании в ламинатах, содержащих слой медного покрытияВключение большого количестваэпоксидной смолы приводит, однако, к снижению теплостойкости при недостаточном повышении сцепления внутренних слоев многослойного щита для печатных схем, Пригодной для практи100 10-300 5-150 у Полимерную композицию можно при надобности смешать с небольшим количеством отвердителей эпоксидных смол,ческого применения силы сцеплениянельзя добиться даже при механическойили химической обработке поверхностимедной фольги.Известно связующее для стеклоплас" стиков, включающее полиамино-ооС-мале-.имид на основе 5 чс -имида, выбранногоиз группы, включающей М)Н )4)4 -дифенилметан- Ьс-малеимид) И) И -м-фе/ниленК-малеимид и И)Н -гексаметилен ас-малеимид) и диамина, выбранного из группы, включающей 4,4 -диаминодифенилметан,4,4 -диаминодифениловый эфир и 4)4-диаминодициклогексан, эпоксидную диановую или эпоксидно-новолачную смолу 11.Однако совмещение полиамино-Ьсмалеимида с эпоксидной смолой приводит к значительному снижению теплостойкости соответственно взятомуколичеству эпоксидной смолы в полиаминоЗс-малеимиде. Высокая термостойкость, присущая полиамино-Йсмалеимиду, значительно ухудшается.Крометого) сцепление предлагаемой дкомпозиции с медной фольгой недостаточно.Цель изобретения - повышениетеплостойкости материала,Указанная цель достигается тем,что связующее для стеклопластиков,включающее полиамино-. Ьс-малеимидна основе о 0 с -имида, выбранного изгруппы, включающей И)Б )4)4 -дифенилметан- ЬС -малеимид Б И -м-фени 1 ) 35ленцС-малеимид и И)М -гексаметиленЬс-малеимид) и диамина, выбранногоиз группы, включающей 4,4-диаминодифенилметан, 4,4 -диаминодифениловый эфир и 4,4 -диаминодициклогексан,4 Ои эпоксидную смолу, дополнительносодержит сополимер, выбранный изгруппы, включающей сополимер стирола или его метилпроизводных с малеиновым ангидридом неполный С -С -ал) 2киловый эфир сополимера стирола илиего метилпроизводного с маленковымангидридом, сополимер изобутилмалеата с диметилстиролом и сополимер стирола малеинового ангидрида с моно-Н- упентилмалеатом, при следующем соотно"шенин компонентов, мас.ч.:Полиаминоцс-малеимидЭпоксидная смолаСополимер низкомолекулярных эпоксидных смол, замедлителей горения, наполнителей и красителей.Добавка сополимера приводит, к улучшению адгезионных свойств между полиамино-Ьс-малеимидоэпоксидной композицией и металлической фольгой, в частности медной. Прочность сцепления с внутренней медной фольгой достигается сразу достаточного практического уровня, как это требуется для многослойного щита для печатной схемы, позволяя выдерживать жесткие условия обработки.Для получения слоистого материала с использованием композиции готовят 20-50 мас.Е-ной концентрации лак путем растворения полимерной композиции в инертном растворителе, например/ амидном, например, для Й)Б -металфор)мамида в И)И -диметилацетамиде, в лактонах, например метил-пирролидоне, гамма-бутиролактоне, лактамах,например капролактаме, или в смесяхрастворителя и ароматического углеводорода или кетона,Волокнистый основной материал,например стеклоткань) стеклобумага,асбестовая бумага, ткань из углеродных волокон и т.п., обработанный соответствующим связующим средством,Рпропитывают .полученным лаком при помощи обкладочно-сушильной машины исушат при 130-140 С в течение 1-30 мин,получают перегрев В-стадии с содержанием смолы 30 - 60 мас.7, Одинили несколько листов препрега накла- .дывают один на другой до заданнойтолщины от О, 1 мм до нескольких миллиметров и, если нужно,металлическую фольгу, например измеди, алюминия, нихрома и т.ппомещают на одной или обеих сторонах полученного пакета,Пслученный слоистый материалили пакет подвергают нагреванию под давлением при помощи пресса (горячей плиты) и получают слоистый материал с металлическим покрытием(металлической тканью).Нагревание под давлением осуществляют при 120-250 С и давлении5-200 кг/см в течение 15-240 мин. За счет повышенной способности;композиции к отверждению формование слоистого материала можно осуществить при более низких температурах,чем при формовании обычной поли 1169545амидной смолы или одной полиамино- ОС-малеимидной смолы, например при 150-180 С в течение 30-180 мин. С 4 ормованный слоистый материал обладает удовлетворительными с.войствами и без последующей бакелизации,Однако для уменьшения натяжения, образовавшегося в процессе формования, для улучшения размерной стаби О лизации сформованный слоистый материал подвергают бакелизации при 180-250 С от нескольких до 20 ч.оМногослойный щит для печатных схем можно приготовить следующим 15 образом. Щит с внутренней печатной схемой образуют применением слоистого материала с двусторонним медным покрытием из материала с основанием из стеклоткани и, если нужно, под вергают химической или механической поверхностной обработке. Препрег поли помещают между несколькими листами щита внутренней схемы и между внутренней. схемой и щитовой стороной 25 слоистого материала с односторонним медным покрытием при поверхностной схеме и позиции препрега, щит внутренней схемы и слоистого материала поверхностной схемы доводят до нужно го точного положения при помощи металлической плиты (пластины) с направляющим штифтом, и образовавшийся пакет прессуют в форме между горячими плитами с применением тепла и дав-З 5 ления до образования многослойного щита.Поверхностные схемы и сквозные отверстия (полости) образуют до получения отделанного или готового многослойного щита для печатной схемы,Слоистый материал и слоистый материал с медным покрытием обнаруживают некоторое ухудшение прочности на изгиб, модуля эластичности при изгибе ,45 и прочности сцепления или адгезии при действии повышенной температуры свыше 150 С и механических свойствОи прочности сцепления при использовании или эксплуатации при повьппенной температуре до 150-200 С в течение длительного времени и поэтому являются материалами высокой прочности для изготовления электронных деталей, Указанный слоистый материал при температуре вьппе 150 С имеет лио,.нейный коэффициент расширения, равный половине или трети коэффициента обычного материала из эпоксидной смолы и стеклоткани. Поэтому изменение размера в фасадном направлении в результате термической обработки при получении щита печатной схемы и формовании многослойного пакета невелико, Подобная высокая стабильность размеров облегчает производство щитов печатных схем с размером координатной сетки 1,27 мм и производство сверхплотных щитов печатных схем в восемь или больше слоев, затрудненное при использовании материалов из эпоксидной смолы и стекло- ткани, Так как коэффициент линейного расширения в направлении толщины многослойного щита мал, то и дефекты, вызываемые разницей в тепловом расширении и сжатии между слоем с медным покрытием в полой части и щитом при тепловом ударе, малы, и в результате повышается прочность электронного оборудования, например компьютера.Многослойный щит для печатной схемы поддается сверлению, влагостоек, теплостоек при пайке, обладает высокими электрическими свойствами, необходимыми для многослойного щита печатных схем, ему можно придать огнестойкость. Предлагаемая полимерная композиция имеет большие преимущества по точности, выходу, стоимости и силе сцепления с медной фольгой (начальной адгезии, адгезии при нагревании, изменению силы сцеп-. ления со временем и между внутренними слоями), что является взаимным фактором для щитов печатных схем.Предлагаемая композиция особенно эффективна для применения в многослойных щитах печатных схем высоких технологии и качества, она может применяться при изготовлении термостойких деталей телеоборудования, в авиации, в электромашинах, автомо" билях, при получении печатных схем в функциональных частях электронного оборудования связи, в домашних электроприборах.Введение наполнителя позволяет использовать его в качестве термостойкого формовочного материала.П р и м е р 1. Лак, содержащий 45 мас.7 полимерной композиции, получают растворением в М-метил-пирролидоне 100 мас.чполиамидо"Бж-малеимида, полученного взаимодействием1 моль М,И -4,4 -дифенилметан-оис -малеимида с 1 моль 4,4" -диаминодифенилэтана в расплавленном состояниипри 150 С в течение 30 мин,о100 мас.ч. диглицидилового эфира6 аС-фенола-А с эпоксидным эквивалентом от 450 до 500 (Эпикот 1001фирмы "Шелл кемикал корп"), 1010 мас.ч. сополимера стирола - малеинового ангидрида, содержащего50 молекулярных звеньев малеиновогоангидрида.Лист .стеклоткани толщиной 0,1 мм, 15обработанный гамма-глицидоксипропилтриэтоксисиланом пропитывают указанЭоным лаком и сушат 7 мин при 130 Спри помощй кроюще-сушильной машиныи получают лист препрега В-стадии 20с 40 мас,%-ным содержанием смолы(полимера),Шестнадцать слоев препрега помещают один над другим и с обеих сторон полученного пакета помещают 25фольгу из электролитической медитолщиной 35 мкм, и полученный такимобразом пакет помещают между двумялистами нержавеющей стали и нагревают 2 ч при 170 С под давлением . З 0о50 кг/см в процессе с горячими(обогреваемыми) плитами и получаютламинат с двусторонним медным покрытием толщиной 1,б мм.Результаты испытаний эксплуатационных характеристик ламината с медным покрытием приведены в табл. 1,где способность к отверждению выражена в терминах времени (срока) желатинизации при нагревании полученного 40указанным образом лака на горячейплите при 150 С.оКак видно из табл. 1, по сравнению с известными полимерными композициями на основе полиаминоОС-мале имида предлагаемая композиция обладает способностью отверждаться при чизкой температуре, а получаемые из нее ламинаты с медным покрытием обладают высокими механическими 50 свойствами и силой сцепления при повышенной температуре, что даже после продолжительной тепловой обработки снижениеили ухудшение указанных свойств незначительно. Этот ламинат 55 с медным покрытием имеет, однако, коэффициент теплового расширения, равный от.половины до трети подобно" го коэффициента для обычных ламинатов из эпоксидной смолы, обладаетзначительно большей термостойкостьюпри пайке и прочими свойствами, необходимыми для теплостойкого слоистого материала, даже при отсутствиитепловой обработки после формования.Как следует из табл, 1, при бакелизации ламината с медным покрытиемв течение 24 ч при 200 С его термиоческие свойства несколько улучшаются, но при этом лишь с небольшимразличием между ними до и после бакелизации,П р и м е р 2 (сравнительный).Такой же полиамино-Ьс-малеимид, какв примере 1, растворяют в й-метилпирролидоне и получают лак, содержащий 50 мас.% смолы. Так же, какв примере 1, лист стеклоткани толщиной О, 1 мм, обработанный гаммаглицидоксипропилтриэтоксисиланомпропитывают указанным лаком и сушат10 мин при 150 С и получают лист преопрега стадии В с 40%-ным содержаниемсмагьф.Полученные листы чрепрега монтируют аналогично описанному в примере 1 и нагревают 2,5 ч при 180 С и 100 кг/см 2 и получают ламинат с двусторонним медным покрытием толщиной 1,б ммПокрытый медью ламинат, полученный укаэанным образом после бакелиЭЬ зации в течение 24 ч при 200 С обнаруживает, как следует из табл. высокие механические свойства при повышенной температуре и высокий коэффициент теплового расширения, однако с очень слабой силой сцепления между медной фольгой и щитом и поэтому не применяется в многослойных щитах печатных схем.Полученный рассмотренным способом лак на основе полиамино- АТОС-малеимида обладает заметно пролонгированным временем желатинизации, а реакция отверждения слаба. Следовательно, ему нельзя придать .достаточные свойства одним лишь упомянутым формованием под давлением, и, в частности, сила его сцепления с медной фольгой до бакелизации составляет,0,3 кг/см. Следовательно, указанный слоистый материал нельзя применять для практических целей.П р и м е р 3 (сравнительный), Лак, содержащий 30 мас.% полимерной композиции, получают растворением 100 мас,ч. диглицидилового эфира 3 ас-фенола-А с эпоксидным эквивален-. том от 450 до 500 (Эпикот 1001) и 12 мас.ч. ментандиамина в метилэтилкетоне.Аналогично примеру 1 лист стекло ткани толщиной 0,1 мм, обработанный гамма-глицидоксипропилтриэтоксисиланом, пропитывают полученным лаком, затем сушат 7 мин при 130 Со и получают лист препрега стадии В 5 с 40 мас.%-ным содержанием смолы,Аналогично примеру 1 пакет листов препрега подвергают теплу и давлению при помощи пресса с горячими (обогреваемыми) плитами при 170 С 20 и 70 кг/см в течение 2,5 ч и получают ламинат с двусторонней медной обкладкой толщиной 1,6 мм.Полученный ламинат с медной обкладкой, как видно из табл. 1, хуже 25 по механической прочности и силе сцепления с медной фольгой при повышенной температуре, заметно ухудша" ется при термообработке при повышенной температуре и обладает неудовлет ворительной термостойкостью при пайкеПоэтому подобный ламинат с медной обкладкой не может быть использован на практике в качестве термостойкого ламината. Далее указанный ламинат имеет слишком большой коэффициент линейного (теплового) расширения, чтобы его можно было использовать в высокоплотных многослойныхщитах печатных схем.40П р и м е р 4 (сравнительный) . Лак, содержащий 45 мас.% полимерной композиции, получают растворением 100 мас.ч. такого же полиаминоосмалеимида, как в примере 1, и45 100 мас.ч. диглицидилового эфира 3 йг-фенола-А с эпоксидным эквивалентом от 450 до 500 (Эпикот 1001) в .1-метил-пирролидоне.Аналогично примеру 1 лист стекло- ткани толщиной О, 1 мм, обработанный гамма-глицидоксипропилтриэтоксисиланом, пропитывают полученным лаком, затем сушат 5 мин при 150 С и полуо чают лист препрега стадии В с 40 мас.%-ным содержанием смолы.Аналогично примеру 1 комплект или пакет листов препрега (полученных указанным образом) подвергаютдействию тепла и давления при помощи пресса с обогреваемымн плитамипри 170 зС и 50 кг/см в течение 2,5 ч и получают ламинат с двусторонней медной. обкладкой толщиной 1,6 мм.Эксплуатационные свойства этого ламината с медной обкладкой представлены в табл, 1. Хотя этот ламинати обнаруживает сравнительно хорошуютермостойкость и без бакелизации, однако термостойкость полиамино 3 ос-малеимида не полностью выявлена. После бакелизации в течение 24 чопри 200 С ламинат обнаруживает некоторое улучшение механических свойств при повышенной температуре и улучшенный коэффициент линейного расшире" ния, однако все еще не удовлетво" рительные для термостойкого ламината.По сравнению с ламинатом, в котором использован один полиамино-Ьсмалеимид, сила сцепления между медной фольгой и щитом (картоном) в покрытом медью ламинате несколько лучше по начальному значению, но недостаточна для многослойного щита печатной схемы, которому предстоит выдерживать тяжелые условия при дальнейшей обработке ламината и его эксплуатации. Время желатинизации указанного лака значительно сокращается при добавлении полиэпоксипроизводного по сравнению с лаком, содержащим один полиаминоцс-малеимид, но недостаточно по сравнению с лаком, содержащим предлагаемую полимерную композицию.П р и м е р 5, Лак, содержащий 40 мас.% полимерной композиции, получают растворением в диметилформамиде 100.мас.ч, полиамино-Еис-малеФ имида, полученного взаимодействием 1,5 моль И,Ю -4,4 -дифенилметанасмалеимида с 1 моль Н,И -диаминодифенилметана в расплавленном состоянии при 160 С в течение 0,5 ч, 200 мас.ч. бромированного диглицидилового эфира 8 Мс -фенола"А с эпоксидным эквивалентом 450-500 (Эпикот 1045 фирмы "Шелл кемикал корп") и 50 мас.ч. изобутилового полиэфира сополимера стирола - малеинового ан10 гндрида, содержащего 50 мол.Х малеинового ангидрида.Аналогично примеру 1 лист стеклоткани толщиной 0,1 мм, обработанный гамма-аминопропилтриэтоксисиланом, пропитывают лаком, сушат 5 минопри 140 С и получают лист препрегастадии В, содержащего 45 мас.Х полимерной композиции,Аналогично примеру 1 комплектполученных описанным способом листовпрепрега подвергают действию теплаи давления при помощи пресса и обогреваемых плит при 170 С и 40 кг/см 15в течение 2 ч и получают ламинатс двусторонней медной обкладкойтолщиной 1,6 мм,Как. видно из табл. 1, этот ламинатхарактеризуется высокими механичес Окими свойствами при повышенной температуре, коэффициентом линейногорасширения и термостойкостью при пайке и высокой силой сцепления междумедной фольгой и щитом на начальной 25стадии при повышенной температуреи после продолжительной термообработки. Поэтому он термостоек и обладает высокой огнестойкостью (БЕкласс Ч-О, в соответствии с мето- Зодикой испытаний по вертикальномугорению).П р и м е р ы 6-12. Аналогичнопримеру 1 приготовляют серию лаковна основе различных полимерных компо-Ззиций растворением различных сочетаний полиамино-Ьс-малеимидов,полиэпоксипроизводных и сополимеровкислотного типа в смеси растворителей метил-пирролидона и метилэтип Окетона. Лист стеклоткани фирмы "Асахи Швебель ко ", обработанный дляполиимидного ламината, толщиной0,1 мм пропитывают лаком и сушат 510 мин при 130-150 С и получают препрег с 35-50 мас.Х-ным содержаниемсмолы. Полученный препрег нагреваютпод давлением вместе с фольгой изэлектролитической меди толщиной35 мкм при помощи пресса с обогревае- Омыми плитами при 160-180 С и 4080 кг/см 2. в течение 1,5-2,5 ч и получают ламинат с двусторонней меднойобкладкой толщиной 1,6 мм. Рецептура примерной композиции представлена в табл. 2, а время желатинизации лака и эксплуатационные характеристики ламината с медной обкладкой - в табл. 3. Как следует из табл. 3, предлагаемая полимерная композиция обнаруживает в широком интервале рецептур высокие термостойкость, в частности способность к отверждению при низкой температуре, и силу сцепления с медной фольгой по сравнению с обычными композициями на основе полиимида.П р и м е р 13. Лист стеклоткани толщиной 0,1 мм пропитывают полимерной композицией из примера 1 и сушат. Аналогично примеру 1 комплект препре-. га и медной фольги подвергают действию тепла и давления при помощи пресса с обогреваемыми плитами до образования ламината с двусторонней медной обкладкой (толщина медной фольги 7 У мкм) толщиной 0,2 мм. Из ламината образуют щит внутренней схемы для испытания высокоплотной конфигурации. Многослойный щит толщиной 2 мм получают из трех листов щита (картона) внутренней. схемы, двух листов ламината с медной обкладкой и толщиной фольги 35 мкм (на одной стороне) и нескольких листов препрега толщиной 0,1 мм, полученного с применением полимерной композиции по примеру 1Образовавшийся многослойный щит обрабатывают далее для получения поверхностной схемы и отверстий и получают отделанный восьмислойный щит для печатной схемы. Основные эксплуатационные характеристики щита представлены в табл. 4.Для сравнения многослойные щиты печатных схем получают из одной полиаминоис-малеимицной смолы, эпоксидной смолы и композиции из полиаминоиС-малеимида и эпоксидной смолы, соответственно, как в примерах 1,5 и 6 и сравнивают их свойства,Как видно из табл. 4, предлагаемая полимерная композиция обнаружи- . вает отличные свойства при суровых условиях переработки и обработки восьмислойного щита печатной схемы, в частности силу сцепления с внутренней медной фольгой и размерную стабильность, необходимые для щитов печатных схем высокой точности. В противоположность, при использовании обычной полимерной композиции сила сцепления с внутренней медной фольгой, неудовлетворительна,заметно ухудшение при обработке теплом и влагой, плохая размерная стабильность щита - все это не отвечает требованиям высокой точности к многослойным щитам печатных схем.П р и м е р 14. Лак с 50 вес.7-ным содержанием смолы получают растворением в смеси диметилформамида и толуола 100 вес,ч, полиамино-ЬС-малеимида из примера 1, 50 вес.ч. диглицидило О вого соединения полиэфирного типа, полученного реакцией эпихлоргидрида и двухатомного спирта, полученного реакцией бис-фенола-А с окисью пропилена (Адека резин ЕР"Асахи 15 Денка Когио ко"), и 10 вес.ч. сополимера малеинового ангидрида - альфаметилстирола (45;55 мол. ).Лист ткани из углеродного волокна толщиной 0,3 мм, обработанный гамма- )О аминопропилтриэтоксисиланом, пропитывают лаком и сушат 5 мин при 150 С и получают препрег с 40 вес. -ным содержанием смолы.Комплект из семи листов препрега 25 подвергают действию тепла и давления в прессе с обогреваемыми плитамиов течение 2 ч при 170 С и 80 кг/см и получают ламинат на основе ткани из углеродистого волокна толщиной ЗО 2 мм. Прочность на изгиб у ламината 58 кг/см при комнатной температуре и 43 кг/см при 200 С. Он пригоден для применения в термостойких деталях. П р и м е р 15. Лак с 55 вес.7.-ным .содержанием полимерной композицииполучают растворением в М,В -метилпирролидоне 100 вес.ч. полиаминоас-малеимида из примера 6, 30 вес.ч.диглицидилового эфира бромированного3 с-фенола"Ас эпоксидным эквивалентом 450-500 (Эпикот 045) и30 вес.ч. сополимера малеиновогоангидрида - альфа-метил-изопропилстирола, содержащего 30 мол,малеинового ангидрида,Лист стекло-асбестовой бумагитолщиной 0,3 мм пропитывают лакоми сушат 10 мин при 150 С, получаютлист препрега, содержащего 60 вес.7полимерной композиции,Комплект из шести листов препрегас нихромовой фольгой толщиной 0,1 мм,помещенной с одной стороны комплекта, подвергают действию тепла и получают ламинат с односторонней нихромовой обкладкой толщиной 1,6 мм.У полученного ламината температуратепловой деформации 182 С, удельноеобъемное сопротивление А.равно2 10 Б см и 5 10 Яд см (С/40/90)и огнестойкость в соответствиис БЬ класс Чпо ЧЬ-методу при испытании вертикальным горением, Ламинат пригоден для применения в термостойких щитах цепей (схем) сопротивления, щитов нагревателей и т.п.Э а з 6 хцр ОО Фащ о о сч ах.охх д 6 фа. аррй ф2 х нхх онябанйн ха,о ф 4 оФФ. еще Фч ие ФВ 6 о ао МЪ есч м ч