Способ получения позитивных изображений

БЦ Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам Е ИЗОБРЕТЕНИЯ СийСкОЙ ФЮДерйции 1(71) Новосибирский институт органической химииСО АН СССР(72) Андреева ТА Ерошкин В.ИКриволапов В.ПНиколаенкова ЕБМамаев В.П.(73) Новосибирский институт органической химииСО РАН(56) Авторское свидетельство СССР й 1311458,кп, О ОЗС 1/72, 1987.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЗИТИВНЫХ пг) ОПИСАН к патенту(57) Использование; в бессеребряной фотографии, Сущность изобретения: способ получения изображений заключается в обработке пористой подложки раствором азида гетероароматического ряда, сушки, экспонирования и проведения нанесением водного раствора хинониминового или азокрасителя на сторону подложки, противоположную экспонированной. Контраст изображений ЬО повышается с 0,31 до 0,69, расширяется цветовая гамма изображений. 3 табл.Составитель Т.АндрееваТехред М.Моргентал Корректор Н,Милюкова Редактор Т,КозловаЗаказ 135 Тираж. Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гагарина, 101 9 18 19004 20Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я целью повышения контрастности изоСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЗИТИВтвора красителя на сторону,пористой подложки раствором азидапротивоположную экспонированной, а вазотсодержащего соединения гетероарокачестве красителя используют красиматического ряда, сушки, экспонирователь, выбранный из класса хинониминония и проявления водным растворомвых или азокрасителей,красителя, отличающийся тем, что, сИзобретение относится к бессеребряной фотографии и может найти применение для получения изображений и записи информации.Целью изобретения является повышение контрастности изображения и расширения цветовой гаммы,Поставленная цель достигается тем, что в способе получения позитивных изображений путем обработки пористой подложки раствором азида азотсодеражащего соединения гетероароматического ряда, сушки, экспонирования и проявления водным раствором красителя, проявление ведут нанесением раствора красителя на сторону, противоположную экспонированной, а в качестве красителя используют краситель, выбранный иэ класса хинониминовых или азокрасителей,При увеличении концентрации азида с 0,2 до 0,50 фотографические параметры изменяются незначительно, а с уменьшением концентрации до 0,05% растет вуаль (см. табл. 1, примеры 2 - 4). Увеличение концентрации красителя с 1 до 2 оне приводит к заметному росту фотографических параметров, в то время как при снижении концентрации красителя падает величина Омакчто приводит к снижению контрастности получаемых изображений (см. табл. 1, примеры 5-8). Минимальное время проявления определяется временем пропитки материала и составляет 1 с, а с ростом времени проявления до 300 с растет Оо см. табл, 1, примеры 9-12), что приводит к снижению контрастности иэображений, Цвет иэображения зависит от природы красителя, а контрастность определяется как структурой азидов, так и структурой красителей (см. табл. 1, примеры 13-34; табл, 3, примеры 35-57).В обоих способах возможность получения позитивных изображений основана на изменении смачиваемости фотоматериала, гидрофильные участки которого после облучения становятся гидрофобными, В способе-прототипе при погружении образца в раствор обе поверхности находятся в контакте с жидкостью, при этом хорошо смачиваются необлученные участки и происходит ограниченное смачивание облученных участков, На последних раствор плохо впитывается, в результате они окрашиваются менее интенсивно, чем гидрофильные необлученные участки,Отличительной особенностью разработанного способа является то, что с раствором контактирует только одна сторона образца, противоположная экспонированной, при этом необлученные участки хорошо5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 смачиваются, под действием капиллярной силы раствор проникает на сторону экспонирования и происходит интенсивное окрашивание необлученных участков (Омакс= =0,5 - 1,13). На облученных участках впитывания раствора не происходит, краситель не проникает на сторону экспонирования, облученные гидрофобные участки слабо окрашены, В зависимости от азида и красителя Оо=0,03 - 0,75; ЬО1,1. В результате контрастность полученных иэображений значительно выше, чем при получении по известному способу, что подтверждается следующими примерами,П р и м е р 1. Бумажную подложку пропитывают в 0,2 -ном растворе 2-азидо- фенил-(и-хлорфенил)пиримидина в ацетоне и сушат при комнатной температуре. Фотоматериал экспонируют УФ-светом лампы ПРК - 2 М через негатив в течение 55 мин. Изображение проявляют, нанося 10 - ный раствор красителя эозина К на сторону, обратную экспонированной, кисточкой, валиком, поролоном или помещают образец на поверхность раствора на 5 сек, При этом экспонированные участки не окрашиваются. 0,=0,008, а необлученные окрашиваются с Омакс=0,9, Получают контрастное изображение красного цвета, ЛО=0,82. Приготовленный фотоматериал после экспонирования погружают в 1 -ный раствор эозина К на 5 с (прототип), получают неконтрастное изображение красного цвета с Оо=0,38; Омакс=О 9 и ЛО=0.52П р и м е р 2 - 4. Фотоматериал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, только концентрация азида 0,05-0,5%. Результаты в сравнении с прототипом приведены в табл. 1.П р и м е р 5-8. Фотоматериал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, только концентрацию красителя изменяют от 0,1 до 270. Результаты приведены в табл. 1,П р и м е р ы 9-12. Фотоматериал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, только время проявления изменяют от 1 до 300 с. Результаты приведены в табл. 1,П р и м е р ы 13 - 34. Фотоматериал готовят, экспонИрует и проявляют, как в примере 1, только в качестве светочувствительной компоненты используют соединения- Ч (см. табл, 1), Достигаемые при использовании гетероароматических азидом значения Оо Омакс и ЬО в сравнении с прототипом приведены в табл. 1.П р и м е р ы 35-57, Фотоматериал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, только вместо эозина К используют красители ксантеновые, ализарино1819004 Табяица 1 Значения Оо, Оссс, ЬО в зависимости от природы и концентрации азида, концентрации красителяЗаявляемый способ Прототип Время СаеКонцентрация,ПриНазвание азнда проявяе. мвс. мер динеОо Оасс Оссс Оо красиввиде ния, с ние тепя 0.82 0,80 0,83 0,77 0.84 082 0.57 0,28 0,82 0,81 0,81 0,69 0,70 0,90 0,88 0,91 0.91 0,93 0,98 0,63 о,зз 0,90 0,90 0,91 0,92 0.91 0.52 О.ВО 0.52 0,47 0,56 0.52 0.37 0,17 052 052 0,51 о,э о.зв 0.08 0,08 0,08 0.14 0,09 0,08 0,06 0,05 0.08 0,09 0,10 0,23 0,21 0,38 О,эв 0,38 0.43 0,38 о,зв 0.26 0,15 0,38 0,38 0.40 О 68 0,53 0,90 0,88 0,90 0,90 0,94 0,90 0.63 0,32 0,90 0,90 0,91 0,91 0,91 2.А вида.4.ф ения.(п-хлорфенип)пириыидин 0,20 050 0.40 0,05 0,20 0.20 0,20 ого ог ог 0,2 ог 0,2 5 5 5 5 5 5 551 10 30 зоо 5 1,0 1,0 1,0 1.0 2,0 1,5 0,5 0,1 1.0 1,о 1,0 1,О 1,0 1 з 4 5 в 7 8 9 10 11 12 13 1 а 2-Азидо.4-фения 6 (п-хлорфения)пиримидин 1 в 2.Азидо.фения.вп.хяорфенил)пиримидин 2.Азндо,6-ди (и-бромфения)п ирими 16 дин2-Азидо,6-ди.(п-хларфения)пирими 0,50 0,90 0,72 0,40 ов 0.90 0,2 1,0 14 1 в 0,90 0,47 ог 0,61 0.90 0,370,90 0,29 0,4 Э 1,0 0,81 0,90 О.вэ 1 д о,г 1.О о,вв 0.75 гг О.ВВ 0,49 0,11 1 в о,г 1,О 0.39 0,87 0,78 0,09 0.5 0,2 1,0 18 1 ж 0,79 0,87 О,ОВ 050 О,З 7 0,87 0.2 1,О 19 1 з 0,49 0,42 0,91 0.98 0,42 0,48 о.зо 0,23 0,61 0,67 0,91 0,90 О,г 0,2 1,о 1,0 2 О г и 1 к 0,62 0.28 0,90 0,90 О,Э 9 0,51 0,2 1,0 22 Па 0,35 0,89 0.35 0,89 0,49 0,89 0,89 0.27 0,62 ог 1,0 22 Иб 0,54 0,27 о.г 0,62 0,89 О.г 0,40 0,24 0,89 0,65 1,О га Пв 0,92 о,зв 0,92 о,гв 0,66 1,0 о,г 25 Пг 0,44 0.90 0,46 о,гз 0,67 1.0 0,2 26 Ив 1.0 1,0 0,63 0.61 огв 0,29 0,91 0,90 0,91 0,90 оээ о,зо 0,58 0,60 27 28 0,2 0,2 П 1 в гпв 0,91 0,92 0,80 0,81Г 0,81 0,91 0.92 0,43 0,45 0,11 0,11 0,48 0,47 1,0 1,0 0,2 0.2 29 зо 1 Чв 1 ЧО 0,90 0,49 009 0,41 0,90 1,о ог 31 Че 0,78 0.46 0,90 0,12 0 90 1,0 32 0,2 1 Чг 0,79 082 0,33 0,49 0,80 Овэ 0,11 029 0,46 0,33 0,69 054 1,0 1,0 зз 34 0,2 ог Ча Чв вые, триарилметановые, которые использовали в способе-прототипе, а также хинониминовые и азокрасители (заявляемый способ), приведенные в табл, 3. Названия красителей, а также достигаемые при их ИСПОЛЬЗОВаНИИ ВЕЛИЧИНЫ ОО, Омакс И ЬО В сравнении с прототипом приведены в , табл. 3.П р и м е р 58. Фотоматериал готовят, экспонируют и проявляют, как в примере 1, только в качестве пористой подложки берут дин2.Аэидо 4,6-дип-мвтоксифения)пиримндин2.Азидо.4-фенил.в (п-метбксифения) пиримидин2.Аэидо.4-фения.в(п Вромфения) пиримидин2-Азидо.4,6-дифенил.мвтаксипиримидин2 Аэедо.4,6 дифенип-в.фвноксипиримидин2-Азидо.4,6-дифенип.5-хлорпиримидин 2.Аэидо.4,6.дифвнип-в-нитропиримидин4-Аэидо.(п-хпорфенип)в-фениппиримидинАзида.2 (п.бромфенил)-в-фенияпирими. дин4.Азида-г(п-вромфения)в-фениппиримидин4-Аэида.(п.цианфенип)в.фенияпиримидин4-Азидо(п-метоксифения) 6-фениппиримидин4.Азида.г(п.нитрофенип)фениппиримидин5 Азидо 4,6.дифении.гччвтоксипиримидин 5-Азидо,6-дсцп-хпорфения)2 метоксипиримидин2 Аэидо.4,6-дифенип,3,5-триазин 2.Аэидо.4,6-ди(п-метоксифения)1,3,5- тривэин2.Азидо.метокси-в(1-нафтил)1,3,5- триазин2.Аэидо.4 фенип 8 (п.хпорфенил).1,3,5- триазин2-Азидо.4 фенипоенэа(Циназаяин 2.Азидо 4 п-хпорфенип.бенза(И)хиназ- олин хлопчатобумажную ткань. При проявлении путем нанесения красителя со стороны, обратной зкспонированной, ОО=0,25, Омвкс,91, ЬО=0,66, При проявлении погру жением образца в раствор красителя (прототип) ОО=О 62, Омакс=0,91, ЬО 0 29 Таким образом, разработанный способ позволяет получать контрастные позитив 10 ные изображения широкой цветовой гаммы.1819004 Таблица 2 Торговые и химические названия, структурные формулы красителей вСтруктурная омла Ксантеновые Зозин К 2,4,5,7-ТетрабромфлуоресВг цеина дикалиевая соль Родамин С 3,6-Бис-(диэтиламино)-9-(2 -карбоксифенил ксантилий . хлористый С 1нин за иновые ант ахиноновы Н изарин-сульфокислоты атриевая соль Н Торговое название Ализариновый красный САлизарин комплексо Химическое название10 1819004 Т иа илметэисаые красители Вг ВгНО Тетрабрвмфенолсульфофталеин Вг ВСНол сульфофталеина тетраатриевая соль ло где Я-й (СН СООйа 1,Н)М Н ) з г 4,4-Бисдиметиламино)- трифенилметан хлористый СН )э г й,й,й,й,й"-Пентаметил арарозанилин хлористый з СН К"-Гек исталли ческий илин в ксэзиновы 1-Карбамидо,4-дигидрокси-дизтиламинофениловый хлористый(СН) М Бромфениловый синий Орэнжеый ксилеМалахинвый зеленый Метиловыфиолетов елестиновый голуй,й;й,й,йтилпарарозхлористый Хинониминовы Продолжение табл,2. СН )9 НН12 1819004 СООН 7-Диметиламино-гидрокси-оксофеноксазин-карбоновая кислота Галлоцианин новые Н месь красителей неусовленной структуры г в Мг м.6-Диа мино,7-дифенилфеназоний эти афранин Тиазиновы 3-Амино-диметилзминофенотиазоний хлористыйя 4-Бис-(2-а мино,6-ди рипа сульфонафталиназо) бифенил-сульфокислоты пенвый кра анатриевая соль Из где В=На Нигрозин одораство-гидроксинафталинсульфокислоты динатвая соль ульфон-бис-оксифе л-(3-аз о)-1-оксии но нафталин,6-ди Бэ сульфокисло Диан ил-бис-(8-а афталин слоты) те бой МаО Бэ 1-Амина-гидро кси,7- бис(4-нитрофенил)азо)нафталин,6-дисульфокислоты идо чер й 10 Н динатриевая сол аО 4-Диаминоазобензол гидхлорид риэоиди Н ИН 2Сульфоназо (С ил,4-бисаэо) но-гидроксин- ,6-дисул ьфокианатриевая соль Продолжение габл.2.Ф О Х о о Х ф Б а Ф 1- ф о ) О Я Ща5 х с5 Х о Ф а эсБ с с 1 Ф СО шф 5 Х Х н о.сф 5 к "фФ СЧ 1- Б 2 о С 1.Б О.с Ф Б Х а 5 ОЗ СЧ ф- сС ф Г СО о о о о сч с ОЪ О) Сб о о о СО - О о сч м о о о СЧ СО О ОЪ Й сй о о о о сч т О) О О) о о о 00 СО фФ мж о о о Б Б 2 2 Ф Х ф о о ф Я а о ь й. О СО Х Х 5 5ХХ Б ф о о) а 1819004 ОСО О СЧ М СЪ ОЪ о о о о сС СО М О ОЪ О)- СО о о - о м ОъСЧ СОо о о СО М С" СОСЧ СЧ М о о о о ч ф мЩ Оо о СО ОЪ СО М М С СО ОЪ о о о о Б522 2 оХс Ф ЕФ с с)5 о ОЭ 5а ФБ Г) с ю Щ )- Ф 5 Ф Х с о С о а Ю О о о (: о з Ф а Щ Г 0 Ф 5Щ Ф К щ с Щ Ф1- 5 Ф о О Щ Ф а О у 1 а о 1, Ф Б о х 5 Щ 5 1 с о 1 15 2 о - с а 5Ф с:Е СО ОСОВ СО СО ОЮ Ю О 10 5 Т СЭ ю о о о о ю о о СЧ 3 СО С 0РЭ Ю о о о о 2Ф )5ФО фО 5 О5 СС 5оь 5 52 2хо оЩ Щ5 а ао м ы