Способ гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций

СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ ДИСТИЛЛЯТНЫХ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ в две ступени путем контактирования на первой ступени исходного сырья и на второй ступени продуктов первой ступени с катализатором, содержащим металлы VI и VIII групп на окисном носителе при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора первой ступени используют алюмокобальтмолибденовый катализатор, в качестве катализатора второй ступени используют катализатор состава, мас.
Цеолит NaY со степенью обмена на редкоземельные элементы 75 95% 4,0 8,0
MoO₃ 18,0 20,0
NiO 7,0 8,5
Al₂O₃ До 100
причем катализатор первой и второй ступеней используют в сульфидной форме и процесс проводят при массовом соотношении загрузок катализаторов первой и второй ступеней 1 5 1 30.

Изобретение относится к способам гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
Известны способы гидроочистки нефтяных фракций в две ступени путем контактирования на первой ступени исходного сырья и на второй ступени продуктов первой ступени с катализатором, содержащим металлы VI и VIII групп и промоторы.
Наиболее близким к изобретению является способ гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций в две ступени путем контактирования на первой ступени исходного сырья и на второй ступени продуктов первой ступени с катализатором, содержащим металлы VI и VIII групп на окисном носителе. Катализатор второй ступени содержит титан. Процесс проводят предпочтительно при температуре 343-427^оС, давлении 70-210 ат, объемной скорости подачи сырья 0,2-1,25 ч^-1, скорости циркуляции водорода 360-1780 нм³/м³ сырья.
Недостаток способа заключается в необходимости частой регенерации используемых катализаторов.
Целью изобретения является упрощение процесса за счет повышения срока службы катализаторов.
Цель достигается описываемым способом гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций в виде ступени путем контактирования при повышенных температуре и давлении на первой ступени исходного сырья с алюмокобальтмолибденовым катализатором, на второй ступени продуктов первой ступени с катализатором состава, мас.
цеолит NaY со степенью
обмена на редкоземельные
элементы 75-95% 4,0-8,0
МоО₃ 18,0-20,0
NiO 7,0-8,5
Al₂O₃ До 100, причем катализатор первой и второй ступени используют в сульфидной форме и массовое соотношение загрузок катализаторов первой и второй ступеней поддерживают 1:5-1:30.
Отличительные признаки способа заключаются в использовании вышеописанных катализаторов и соотношении загрузок катализаторов первой и второй ступеней.
П р и м е р 1. Исходное сырье прямогонную фракцию дизельного топлива, выкипающую в интервале температур 180-360^оС и содержащую 1,0% серы, смешивают с водородсодержащим газом и нагревают до температуры реакции 385^оС. Нагретую газосырьевую смесь направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора.
Гидроочистку осуществляют в реакторе, в котором два слоя катализатора расположены последовательно на разных уровнях.
На первой ступени сырье контактируют с алюмокобальтмолибденовым катализатором, следующего состава CoS 8% MoS₂ 28% Al₂O₃ 64% на второй продукты первой ступени контактируют с алюмоникельмолибденовым цеолитсодержащим катализатором, промотированным редкоземельными элементами, состава NiS 8,0, MoS₂ 20% РЗО 0,5% SiO₂ 3,5% Al₂O₃ 68% При этом используют цеолит NaY со степенью обмена на редкоземельные элементы 75%
Катализаторы в реактор загружены в отношении 1:30.
Гидрооблагораживание осуществляют в следующих условиях: температура процесса 385^оС, общее давление 32 ат, кратность циркуляции водородсодержащего газа 300 м³/м³, содержание водорода в циркуляционном газе 75-80% объемная скорость подачи сырья 4,3 ч^-1.
П р и м е р 2. Гидроочистке подвергают дизельную фракцию 190-370^оС, содержащую 0,9% серы. Исходное сырье после смещения с водородсодержащим газом и нагревания до температуры реакции, направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора. Процесс проводят в одну ступень. В качестве катализатора используют алюмоникельмолибденовый цеолитсодержащий, промотированный редкоземельными элементами, следующего состава, NiS 12, MoS₂ 20, РЗО 0,5; SiO₂ 4,0; Al₂O₃ 63,5. При этом используют цеолит NaY cо степенью обмена на редкоземельные элементы 75% Процесс гидроочистки проводят в следующих условиях: температура 380^оС, давление 35 ат, объемная скорость подачи сырья 4,5 ч^-1.
П р и м е р 3. Процесс гидроочистки нефтяной фракции проводят в присутствии катализатора состава CoS 8% MoS₂ 28% Al₂O₃ 64% Cырье и режимные условия аналогичны примеру 1.
П р и м е р 4. Процесс гидроочистки проводят по примеру 1, только в качестве катализатора первой ступени используют алюмоникельмолибденовый цеолитсодержащий катализатор, промотированный редкоземельными элементами, в качестве катализатора второй ступени алюмокобальтмолибденовый в отношении 1: 5.
В процессе гидроочистки, осуществляемом по примерам 1-4, отбор проб очищенного продукта проводят после 100 ч работы катализатора и после 500 ч. Определяют степень удаления сернистых соединений. Результаты представлены в таблице.
Из таблицы видно, что осуществление процессапо примеру 1 является оптимальным и способствует повышению срока службы катализатора до 15 месяцев.
СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ ДИСТИЛЛЯТНЫХ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ в две ступени путем контактирования на первой ступени исходного сырья и на второй ступени продуктов первой ступени с катализатором, содержащим металлы VI и VIII групп на окисном носителе при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора первой ступени используют алюмокобальтмолибденовый катализатор, в качестве катализатора второй ступени используют катализатор состава, мас.%:
Цеолит NaY со степенью обмена на редкоземельные элементы 75 - 95% - 4,0 - 8,0
MoO₃ - 18,0 - 20,0
NiO - 7,0 - 8,5
Al₂O₃ - До 100
причем катализатор первой и второй ступеней используют в сульфидной форме и процесс проводят при массовом соотношении загрузок катализаторов первой и второй ступеней 1 : 5 - 1 : 30.