Способ получения порошкообразных полиолефинов и установка для его осуществления

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспубликС 08 Г 210/02С 08 Г 2/34В 01 Э 8/18 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Иностранцы Гейри Лейф Браун и Дэвид Франклин(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКООБРАЗНЫХ ПОЛИОЛЕФИНОВ И УСТАНОВКА ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯИзобретение относится к технологии получения порошкообразных цолиолефинов и может быть использовано в химической промышленности.Известен способ получения порошкообразных олефинов полимеризацией или сополимеризацией олефинов в псевдоожиженном слое, образующемся при пропускании газообразных мономеров через слой полимерных частиц в присутствии порошкообразного Окиснохромового катализатора. Процесс проводят в вертикальном реакторе, состоящем из нижней полимеризационной и верхней расширительной зон 111 .Недостатком этого способа является налипание полимера на внутренних поверхностях реактора.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения порошкообразных полиолефинов непрерывной газофазной сополимеризацией этилена с пропиленом или бутеномпри 85-103 С и давлении 21 кгс/см в присутствии окиснохромовых или титановых катализаторов, на носителе при проведении процесса в псевдоожиженном слое частиц сополимера в вертикальной цилиндрической зоне и расходе газачерез псевдоожиженный слой, в 4-6 раз большем минимальной массовой скорости, необходимой для флюидизации, при этом тепло реакции отводится через стенки реакционной зоны с помощью внешних охлаждающих устройств.Процесс согласно указанному способу проводится в установке, выполненной в виде вертикального цилиндрического аппарата с охлаждающим устройством для отвода реакционного тепла и линией рецикла непрореагировавших газов, при этом аппарат снабжен штуцерами для вывода газов рецикла в крышке аппарата, для ввода газов рецикла и свежего газа в днище аппарата и для вывода целевого продукта, а также распределительной решеткой для создания псевдоожиженного слоя частиц сополимера в нижней части аппарата, расположенной в одной плоскости со штуцером для вывода целевого продукта над штуцером для ввода газов рецикла, при этом цилиндрический аппарат имеет диа- метр в верхней части больше, чем в нижней, и охлаждающее устройство расположено вне аппарата (охлаждаю 957770щая рубашка с циркулирующим хладагентом) 2,Недостатком описанного способаи установки для его осуществленияявляется коркообразование на внутренних поверхностях реакционной зоны, что вынуждает периодически прекращать процесс и удалять налипшийполимер из реакционной зоны.Цель изобретения - предотвращение коркообраэования на внутреннихповерхностях реакционной эоны.Поставленная цель достигаетсятем,что согласно способу полученияпорошкообразных полиолефинов непрерывной гаэофазной сополимериэациейэтилена с пропиленом или бутеномпри 85-103 С и давлегЪнии 21 кгс/см в присутствииокиснохромовых или титановых ката.лиэаторов на носителе при проведении процесса в псевдоожиженномслое частиц сополимера в вертикальной цилиндрической зоне ирасходе газа через .псевдоожиженный слой, в 4-6 раз большем минимальной массовой скорости, необходимой для флюидиэации, тепло реакции отводят с помощью внутренних охлаждающих устройств в нижней части реакционной зоны.В установке для осуществленияспособа получения порошкообраэщыхполиолефинов, выполненной в видевертикального цилиндрическогоаппарата с охлаждающим устройствомдля отвода реакционного тепла и линией рецикла непрореагировавшихгазов, аппарат которой снабженштуцерами для вывода газов рециклав крышке аппарата, для ввода газов рецикла и свежего газа в днище аппарата и для вывода целевого продукта, а также распредели, тельной решеткой для созданияпсевдоожиженного слоя частиц сополимера в нижней части аппарата,расположенной в одной плоскостисо штуцером для вывода целевогопродукта над штуцером для ввода газов рецикла, цилиндрический аппарат имеет одинаковый по всей высоте диаметр, а охлаждающее устройство выполнено в виде змеевика сциркулирующим в нем хладагентоми расположено внутри аппарата внижней его части над распределительной решеткой.1На чертеже изображена схема предлагаемой установки для осуществления способа.Реактор 1 состоит из реакционнойзоны 2, содержащей слой образующихсячастиц полимера, полученных частицполимера и небольшого количествачастиц катализатора, находящихся всостоянии псевдоожкжения под дейст Технологический газ подают вслой со скоростью, по крайней мере, равной скорости, с которой отводится полимерный продукт в виде порошка. Состав технологического газа определяют с помощью газоанализатора 4, расположенного над слоем.Газоанализатор определяет состав подвергаемого циркуляции газа, а 55 состав технологического газа, соответственно, регулируют с тем, чтобы сохранить, по существу, внутри реакционной зоны газовый состав постоянного состояния.60Для обеспечения полного псевдоожижения циркуляционный газ и, где необходимо, часть технологического газа возвращают в реактор в точке 5 ниже слоя. Для облегчения псевдо ожижения слоя над точкой возврата 10 15 20 25 30 35 40 45 вием непрерывного потока полимеризуемых и видоизменяющихся гаэообраэ ных компонентов в виде возмещаемого сырья и циркуляционного газа через зону реакции. Для поддержания жизнеспособного псевдоожиженного слоя массовая скорость газового потока через слой должна быть выше минимального расхода О , необходимого для псевдоожиженияй и предпочтительносоставлять 4-6 0 мин.Для предотвращения образования местных "горячих пятен" и уловить и распределить частицы катализатора в реакционной зоне. При пуске зону реакции обычно загружают слоем частиц полимера перед началом подачи газа. Такие частицы могут быть идентичны по природе получаемому полимеру или отличаться от него. В случае когда они отличаются от него, их отводят вместе с полученными полимерными частицами в качестве первичного продукта. Наконец, псевдоожиженный слой необходимых частиц полимера замещает первоначальный слой.Частично или полностью активированное соединение - исходное вещество катализатор, используемый в псевдоожиженном слое, хранят в емкости 3 под подушкой газа, который является инертным по отношению к хранимому материалу, такого как азот или аргон, Псевдоожижение достигается благодаря высокой степени рециркуляции газа через слой, обычно в 50 раэ больше скорости подачи газа. Псевдоожиженный слой представляет собой плотный слой из жизнеспособных частиц, образовавшихся благодаря перколированию газа через этот слой. Перепад давления в слое равен или несколько выше массы слоя, деленной на площадь поперечного сечения. Он, таким образом, зависит от геометрии реактора.имеется газораспределительная решетка б.Часть газового потока, который не вступает в реакцию в слое, образует газ рецикла, который отводят иэ зоны полимеризации через транспортно-разделительную секцию 7 над слоем. Газ рецикла затем сжимают в компрессоре 8 и возвращают н реактор. В реакторе 1 имеется внутренний холодильник, который состоитиэ системы труб 9, размещенной внутри псендоожиженного слоя, черезкоторую тепло реакции отводится кхладагенту. В качестве внутреннего холодильника помимо голых труб,изображенных на чертеже 1 могут применяться ребристые трубй или пластинчатые змеевики,Температуру полимера в слоеконтролируют путем регулиронаниятемпературы и/или расхода хладагента, поступаюцего во внутренний холодильник, что необходимо для поддержания слоя при практически постоянной температуре. Благодаря постоянному отводу тепла реакции внут"ри слоя отсутствует ощутимый температурный градиент. Поскольку газфецикла не охлаждают, температурагаза, поступающего в псевдоожиженныйслой 2 через распределительную решетку б, имеет практически ту же температуру, что и гаэ рецикла, выходяций из слоя через транспортно- разделительную зону 7.Распределительная решетка б играет важную роль н работе реактора, Псевдоожиженный слой содержит образонавшиеся и полученные частицы порошкообразного полимера, а такжечастицы катализатора. Так как частицы полимера являются горячими и:активными, нх необходимо предохранить от оседания, так как если оставить находящуюся в покое массу, то любойактивный катализатор, содержащийся.в ней, может продолжить реакциюи вызвать сплавление. Поток газа рецикла через слой со скоростью, достаточной для сохранения псевдоожижения внутри слоя, является поэтому важным. Распределительная решет-. ка б служит для этой цели и может быть выполнена в виде сита, решета. с прямоугольными прорезями, перфорированной пластины, тарелки колпачковой колонны и т.п. Элементы решетки могут все быть неподвижными илирешетка может быть подвижного типа. Какова бы ни была конструкция, она должна распределить газ рецикла черезчастицы на основании слоя для поддержания их в псевдоожиженном состоянии, а также служить в качестве опоры находящемуся в покое слою частиц полимера, когда реактор не работает. Для контроля за молекулярным весомпри реакции полимериэации можно использовать водород. Соотношениемежду водородом и зтиленом составляет 0-2,0 г 1. В потоке газа может 5 также присутствовать любой газ,инертный по отношению к катализаторуи реагентам, Соединение-активаторпредпочтительно добавляют в реакционную систему в трубопроноде ре цикла. Таким образом, активатормогут подавать в систему газовогорецикла йз раздаточного устройства10 через линию 11.Для реактора с псендоожиженным 15 слоем важно работать при температуре нище температуры плавленияполимерных частиц. Для того чтобы сплавление не имело места,необходимо чтобы рабочие темпещ ратуры были ниже температурыплавления, Для получения сополимеров этилена рабочне темпЕратурысоставляют 75-103 С. Реактор спсевдоожиженным слоем действуетпри давлениях,2.1 кгс/см 2.Частично или полностью активированное исходное вещество (катализаторинъецируют в слой со скоростью,равной его расходу в точке, котораянаходится выше распределительнойрешетки б. Предпочтительно катализатор вводят н точке, расположеннойпримерно на 1/4-3/4 до края слоя.Введение катализатора в точке, расположенной над распределительнойрешеткой, обусловлено тем, что онявляется высоко активным. Введение,полностью .активированного катализатора в зону ниже распределительнойрешетки может вызвать начало полиме риэации и, возможно, забивание рас"цределительной решетки. Введениев жизнеспособный слой способстнуетраспределению катализатора в слоеи предотвращает образование локали зованных мест с высокой концентрацией катализатора, которые могут вривести к образованию "горячих пятен".Газ, который является инертньнапо отношению к катализатору, такой 5 О как азот или аргон, используетсядля переноса частично или полностью.и любого дополнительного соединенияактиватора или негазоОбразного моди фикатора, который необходимо ввестив слой.Скорость образования слоя контролируют по скорости ввода катализатора. Производительность можно увеличить путем простого увеличения скорости введения катализатора и уменьшить путем ее снижения.Поскольку любое изменение в скорости введения катализатора изменяет скорость образования тепла реак 957770ции, температуру и/или расход хладагента во внутренний холодильникрегулируют сверху или снизу с тем,чтобы приспособить зто изменение кскорости образования тепла. Это обес-.печивает подцержание практическипостоянной температуры в слое. Дляфиксации любого температурного изменения в слое необходима совершеннаяоснастка приборами как псевдоожиженного слоя, так и внутренней охлаждающей системы, с тем чтобы датьвоэможность оператору осуществитьсоответствующую регулировку температуры и/или расхода хладагента.При заданном сочетании .рабочих условий псевдоожиженный слой поддерживают практически постоянной высо ты благодаря удалению части слоя вкачестве продукта со скоростью, равной скорости образования порошка полимера. Так как скорость образованиятепла непосредственно связана с образованием продукта, измерение подъема температуры хладагента в реакторе (разница между температурами хладагента на входе и выходе) ограничивает скорость образования порошкаполимера при постоянной скоростихладагента,Порошок полимера удаляют в,ходепоследующей операции через пару автоматических клапанов 12 и 13 определяющих зону 13 разделения. Когдаклапан 13 закрыт, гаэ проходит полинии 15. После этого клапан 13 открывается для выпуска продукта в зону наружного возврата. Клапан 13затем закрывается до следующей операции возврата продукта.Кроме того, реактор с псевдоожиженным слоем оборудован адекватнойсистемой продувки для обеспеченияпродувки слоя в начале и в концепроцесса. Реактор не требует применения перемешивающих устройств и/илискребковых приспособлений,Высокоактивная система катализатора с носителем обеспечивает получение псевдоожиженного продукта сосредним размером частиц 100-1500 мкмждпредпочтительно около 500-1000 мкм,Для хорошего протекания процессаохлаждающие средства должны быть нагруже)ы в псевдоожиженную часть слояреактора 1. Если охлаждающие средстванахоДятся выше или ниже псевдоожиженного слоя, частицы будут осаждаться на наклонных поверхностях, а пос-.кольку частицы содержат активный катализатор, они будут стремиться к росту и образованию кусков твердого полимера, которые .затруднят или остановят работу реактора.Охлаждающим средством, используе-,мым в реакторе, может быть холодильник или теплообменник. Конструкция охлаждающего средства является такой, что площадь поперечного сеченияохлаждающего средства не уменьшаетсвободное поперечное сечение слоя стем,чтобы осуществлялось 10-кратное5 древышение.местной поверхностной скорости по сравнению с минимальной скоростью псевдоожижения.Площадь поперечного сечения, пригодная для потокав точке, где площадь живого сечения10 внутреннего холодильника является наи,большей, соответствует минимальной сво- .бодной площади поперечного сечения.Реактор может работать при соотношении диаметра и высоты в пределах15 1:1-1:10. Минимальная глубина псевдоожиженного слоя зависит от конструкции распределительной решетки иразмера пузырьков, а не от диаметрареактора, в то время как высота прекращения переноса является сложнойфункцией распределения размеров час,тиц, скорости газа, плотности частиц,плотности газа и других факторов.Свойства полученных полимеровопределяют с помощью следующих исследовательских методов.При измерении плотности для материалов,плотность которыхс 0,940 г/см,используют методику АСТМ, иЗО пластинку выдерживают в течение 1 чпри 100 С для достижения равновесной прозрачности. Для материалв,плотность которых0,940 г/см, применяют видоизмененную методику, прикоторой испытательную пластинку выдерживают в течение 1 ч при 120, С с цеолью достижения равновесной прозрачности и затем быстро охлаждают до комнатной температуры.Индекс расплава (М 1) определяютф по методике МТМ 0-1238, условие Е,при 190 С,Скорость растекания (Н 1 М 1) определяют Ло методике АСТМ 0-1238, условие Г, при весе, превышающем в 10 раэ45 вес, использованный при указанном выше определении индекса расплава. Выход продукта за один проход в единицу времени на единицу объема контактного пространства определяют в килограммах полимера, полученного за один час на 1 м объема слоя,Получение катализатора,Катализатор А. К раствору требуемого количества Сг 0 в 3 л дистиллированной воды добавляют 500 г пористого носителя иэ двуокиси кремния, имеющего средний размер частиц около 70 мкм и удельную поверхфф ность около 300 м /г. Смесь носитегля и воды перемешивают и дают отстояться в течение15 мин, затемподвергают фильтрации с удалением2200-2300 мп раствора. Насыщенную 65 Сг 0 двуокись кремния высушиваютв потоке азота в течение 4 ч при 200 С.Около 400 г осажденного на носителе СгО превращают в шлам примерно в 2000 мп сухого изопентана и требуемое количество тетра-(изопропил)-титаната добавляют к;шламу. Систему, тщательно перемешивают, после чего изопентан высушивают путем нагревания реакционного сосуда.Высушенный материал переводят в активатор, обогревающий сосуд, добавляют необходимое количество (МН 4) 5( Г 6 и перемешивают. Состав нагревают под М при 50 С в течение1 ч и затем при 150 С в течение 1 ч для обеспечения полного удаления,изопентана и для постепенного удаления органических остатков из тетра-(изопропил)-титаната с тем, чтобы избежать какой-либо опасности пожара. Поток М затем заменяют потоком сухого воздуха и каталитический состав подвергают активации при 300 в течение 8 ч и затем при 825 С в течение того же времени. Активированный катализатор охлаждают с помоцью сухого воздуха (при температуре окружающей среды) примерно до 150 оС и далее от 150 ОС до комнатной температуры с помоцью М 1 (при температуре окружавшей среды)Ниже приведены количества соединений хрома, титана и Фтора, которые вводят для обеспечения требуемых уровней содержания этих элементов в активированном катализаторе.Количество соединения, добавленного к носителю, вес.Ъ:С гОе 0,6Т 1 ( 0 изопропил 426(М 4)2 56 1,2Содержание элемента в активированном катализаторе, весЪ:Сг 0,3Т 1 4,2Г 0,6Катализатор В. Около 2000 г носителя - пористой двуокиси кремния со средним размером частиц около 300 м/г обезвоживают в активаторе нагревательном сосуде) . Двуокись кремния нагревают до 400 С в течениео 2 ч и затем до 600 фС в течение н 8 ч, Обеэвоженную двуокись кремния охлаждают до комнатной температуры благодаря пропусканию сухого М через нее и наполняют азотом. Часть обезвоженной двуокиси кремния, равную 462 г, превращают в шлам, в 400 мл. сухого изопентана при 70 оС добавляют 350 мл (приблизительно 15 вес.Ъ) бис-циклопентадиенил хрома (111(хромоцена) в толуоле и перемешивают в течение часа в закрытом сосуде без выпаривания изопентана. Катализатор высушьвают при 90 оС в течение 30 ч с поьющью продувки Ма и оставляют на хранение в Ме. В готовом катализаторесодержится около б вес,Ъ хромоцена.Катализатор С, Катализатор приготовляют путем добавления 1000.г обезвоженной двуокиси кремния, как этоописано для катализатора В, к 5500 мпсухого изопентана при 45 С. Получено10.иый шлам перемешивают в течение30 мин, затем к шламу добавляют 30 гбис-трифенилсилилхромата и продолжают перемешивание в течение 10 ч втечение 30-минутного периода добав 15 ляют 200 мл 20 Ъ-ного раствора диэтилалюминийзтилата в гексане. Перемешивание продолжают дополнительно в течение 4 ч, после чего его прекращаюти жидкость отФильтровывают из катали 20 затора. Перемешивание затем начинаютвновь, катализатор подвергают сушкев течение 24 ч при 70 С при небольошой продувке и оставляют.в М, В готовом катализаторе содержится около25 3 вес.Ъ бис-трифенилФенилилхроматаи мольное соотношение в нем АРIСгсоставляет около 6:1.Катализатор О,Получение пропитанного исходного30 вецества,В 12-литровую колбу, снабженнуюмеханической мешалкой, помещают41,8 г (0,439 моль) безводногоИ 9 С Р и 2,5 л тетрагидрофурана (ТГФ),К этой смеси в течение 1/2 ч по кап- лям добавляют 27,7 г (0,184 .моль)Т 1 С 04. Может оказаться необходимымнагреть смесь до 60 С в течение примерно 1/2 ч для полного растворенияматериала. Далее добавляют 500 г по 4 О ристой двуокиси кремния и смесь перемешивают в течение 1/4 ч. Смесьвысушивают с помощью продувки Мпри 60 С в течение 3-5 ч для получения сухого свободного текущего порош 45 ка с размером частиц двуокиси кремния. Абсорбированный состав исходного вещества имеет ФормулуТФМ 9 ОСР,о(тГФ)67Операция активации50 требуемые весовые количества пропитанного состава исходного вецестваи активатора добавляют в смесительвместе с достаточными количествами беаводного алиФатического углеводородйого55 разбавителя, такого как иэопентан,для создания шламовой системы. Соединения активатора и исходного веществаиспользуют в таких количествах, чтобы получить частично активированныйсостав исходного вещества, соотношение в котором ЯР/Т составляет0-10 предпочтительно 4-8,Содержимое шламовой системы затем тщательно перемешивают при комнатной температуре и атьюсферном давлении в течение 1/4-1/2 ч. Получен 9577700,102,4 21,8 0,919 0,1545 ный шлам высушивают с помощью продувки сухим инертным газом, таким как аэот или аргон, при атмосферном давлении и при 65+10 фС для удаления угЛеводородного разбавителя. Этрт процесс обычно требует около 3-5 ч. Образбвавшийся катализатор находится в форме частично активированного исходного вещества, который пропитан внутри пор двуокиси кремния. Материал представляет собой свободно текущий пррошок, имеющий размер и форму частиц двуокиси кремния. Он не является пирофорным, если содержание алкила алюминия не превышает наполнение 10 вес,%, хранится под сухим инертным газом, таким как азот или аргон, до дальнейшего использования.С целью завершения активации состава исходного вещества дополнительное соединение-активатор вводят в реактор в виде разбавленного раствора. в углеводородном раэбавителе, таком как иэопентан. В этих разбавленных растворах содержится 5-30 об активатора. Соединение-активатор добавляют в реактор полимеризации с тем, чтобы поддержать соотношение А/Т в реакторе на уровне примерно 10-400, предпочтительно 15-60 г 1.Для осуществления способа используют реактор, аналогичный реактору, иэображенноМУ на чертеже, с внутренним диаметром около 35 см и,высотой около 8 м. Скорость газаравна 4-6 Ом давление 21,0 кгс/см. Внутренний холодильник состоит из четырех вертикальных петель длиной около 1,2 м иэ нержавеющей стальной трубки диаметром 2,54 см, через которую в качестве хладагента пропускают умягченную воду. Часть линии между компрессором и реактором помещают в рубашку для отвода тепла, выделяемого циркуляционным компрессором.П р и м е р 1. Внутренний холодиль ник заменили внешним одноходовым вертикальным кожухотрубчатым холо" дильником, в котором газ рецикла проходит через трубки, а умягченная вода поступает в корпус. Реактор с наружным теплообменником был использован для сополимеризации этилена с бутеномили пропиленом в течение двух; лет. В течение первого года фаботы было необходимо 15 раз отключать реактор для очистки наружного теплообменника от полимера, отложившегося иэ оставшихся частицполимера, в то время как в течение второго года потребовалось 17 оста новок. В течение этого двухлетнего периода эксплуатации в реакторе ис пользовались катализаторы АВ н С.Н р и м е р 2. Реактор, использованный в примере 1, был преобразо ван в реактор, изображенный на чертеже, в результате исключения внешнего теплообменника и установки внутреннего холодильника, как описано выше, Этот реактор был применен для сополимериэации этилена с бутеном или пропиленом и эксплуатировался втечение 11 месяцев, за время которыхиз-за внутреннего холодильника небыло ни одной остановки, В течение10 этого периода в реакторе использовались катализаторы А,В,С и О,Катализатор А был загружен в реактор при скорости газа, превышающей в5 раз С, и давлении 21,0 кгс/см15 В каталйэаторе содержалось 0,3 вес.Вбг, 4,2 вес.Ъ Т и 0,6 вес.:6 Г.Условия реакции:Температура,дС 87,5Мольное соотно 2 О шение С 4 Н 8/СНУровень слоя, мВыход продукта,кг/ч/м 800Свойства полимера:25 Индекс расплава, 0,20г/10 минСкорость растеканияПлотность, г/смЗО Средний размерчастиц, мкм 965Объемный вес,г/см 0,39Катализатор В был загружен в реактор при скорости газа, в 4 раза преЗ 5 вышающей Сци давлении 21,0 кгс/смдля сополимериэации этилена и пропилена. В катализаторе содержалосьоколо 1,7 вес.В Сг.Условия реакции:40 Температура,0 С 95Мольное соотношениеС Н /С Н 4Мольное соотношениеН/С,Н 4 0,04Уровень слоя, м 1,5Выход продукта,кг/ч/м563Свойства полимера:Индекс расплава, г/10 мин 1,750 Скорость растекания 33,4Плотность г/см 0,953Средний размерчастиц, мкм 810Объемный вес, г/см90,3955 Реактор бесперебойно работал накатализаторе В при этих условиях втечение 26 ч. Катализатор С загружали в реакторпри скорости газа, в б раз превышаю щей С,ц при давлении 210 кгс/смфдля сополимеризации этилена и бутена, В катализаторе содержалось 0,3 вес.В Сг и 0,9 вес.% Аг,Условия реакции:65 Температура,фС 1030,0731,5 О 25 0,42 1,8747,4 0,927 40 45 Мольное соотношениеС 4 Н 8/СдН 4 0,009Мольное соотношениеН /СНУровень слоя, мВыход продукта,кг/ч/мз 650Свойства полимера:Индекс расплава,г/10 мин 0,6Скорость растекания 41,4Плотность, г/см 0,958Средний размерчастиц, мкм 660Объемнйй вес,г/см0,40 15Реактор бесперебойно работал накатализаторе С при этих условияхв течение 24 ч.Катализатор О загружали в реактор при скорости газа, в 4-6 раз превышающей Оци и при давлении21,0 кгс/см для сополимеризации этилена и бутена. Катализатор содержал 1,0 вес.Ъ Т 1, 3,4 вес.Ъ Нд иоколо 9 вес.Ъ ТГФ.Условия реакции:Температура, С 85Мольное. соотношение,СОНЭ /С Н 4Яольное соотношение 30Н/С 2 Н 4 0,26Уровень слоя, м 1,5Выход продукта,кг/ч/м 500Свойства полимера: 35Индекс расплава,г/10 минСкорость растеканияПлотность, г/смСредний размерчастиц, мкм 965Объемный вес, г/см . 0,25Реактор бесперебойно работална катализаторе О при этих условияхв течение 16 ч.Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ и установка позволяют устранить коркообразование на внутренних поверхностяхреакционной зоны, что обеспечиваетбесперебойную работу реактора. 50Формула изобретения1. Способ получения порошкообразных полиолефинов непрерывной газофаэной сополимериэацией этилена с пропиленом или бутен мпри 85-103 Са и давлении 21 кгс/с в присутствии окиснохромовых или титановых катализаторов на носителе при проведении процесса в псевдоожиженном слое частиц сополимера в вертикальной цилиндрической зоне и расходе газа через псевдоожиженный слой, в 4-6 раз большем минимальной массовой скорости, необходимой для флюидизации, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью предотвращения коркообраэования на внутренних поверхностях реакционной зоны, тепло реакции отводят с помощью. внутренних охлаждающих устройств в нижней части реакционной эоны.2. Установка для осуществления способа получения порошкообразных полиолефинов, выполненная в виде вертикального цилиндрического аппара та с охлаждающим устройством для отвода реакционного тепла и линией рецикла непрореагировавших газов, при этом аппарат снабжен штуцерами для вывода газов рецикла в крышке аппарата, для ввода газов рецикла и свежего газа в днище аппарата и для вывода целевогопродукта, а также распределительной решеткой для создания псевдоожиженного слоя частиц сополимера в нижней части аппарата, расположенной в одной плоскос-ти со штуцером для вывода целевого продукта над штуцером для ввода газов рецикла, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью предотвращения коркообразования на внутренних поверхностях реакционной эоны, цилиндрический аппарат имеет одинаковый по всей высоте диаметр, а охлаждакщее устройство выполнено в виде змеевика с циркулирующим,в нем хладагентом и расположено внутри аппарата в нижней его части над распределительной решеткой.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент Австралии 9 445455,кл. 9.4-22, опублик.1974.2, Патент СШЬ 9 4003712,кл, 23-288, опублик.1977 прототип).957770 Рюл е гюи ПодписноСССР 636/51 Тираж 514 ВНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открыти 113035, Москва, Ж, Раушская н