Способ выделения стабилизированных оксиметиленовых сополимеров

,688131 Союз Советских Социалистических Республик(23) Приорите дарственный коинтеСССРделам изобретенийи открытий(53 публиковано 25,09,79, Бюллетень % 35 ИК 678. 83. 21 2 (088 8 Дата опублнко ния описания 25.09,79 Иностран цы р Секстро, Карлхайнц Бург, Хель Ханс-Дитер Сабель и Альвин Хелл2) Авторы изобретения Шлаф Иностранная фирма Хехст АГ (ФРГ) 71) Заявите ОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СТАБИЛИЭИРОВАННЫХОКСИМЕТИЛЕНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ иже полисопо етром осуисход- сополиения ихимекщейемпераера. исходсополи ения их суспена Изобретение относится к технологии получения ацетальных смол, в частности к способу выделения стабилизированных оксиметиленовых сополимеров, и может быть использовано в химической промышленности.Известен способ выделения стабилизированных оксиметиленовых сополимеров иэ их растворов или дисперсий в водно-метанольной осмеси, имеющей температуру на 5-65 С выше температуры спекания частиц сополимера, заключающийся в охлаждении раствора или дисперсии при перемешивании в турбулентном режиме и отделении осаждающихся частиц сополимера (1.Сущность способа заключается в том, что раствор сополимера вводят в осадитель, температура которого немного ниже температуры спекания частиц сополимера.Недостаток этого способа - получение высокодисперсного порошка сополимера с размером частиц 2-10 мкм и низкая ударопрочность сополимеров.Цель изобретения - повышение уда" ропрочности выделяемых сополимеров.Это достигается тем, что по известному способу выделения стабилизированных оксиметиленовых сополи 2меров иэ их растворов или дисперсийв водно-метанольной смеси, имеющейтемпературу на 5-6" С выше температуры спекания частиц сополимера,заключающемуся в охлаждении раство"ра или дисперсии при перемешиваниив турбулентном режиме и отделенииосаждающихся частиц сополимера,процесс охлаждения проводят после довательно в две стадии - сначаладо температуры на 0-10 С выше температуры спекания сополимера и затем до температуры на 1-10 оС нтемпературы спекания частиц со (5 мера и из полученной суспензиилимера отделяют частицы с диамзерен более 100 ммкм. Возможны различные вариан20 ществления способа:Двухстадийное охлаждениеного раствора или дисперсиимера осуществляют путем смешс водно-метанольной смесью,температуру на 2-10 С ниже ттуры спекания частиц сополимДвухстадийное охлаждениеного раствора илн дисперсиимер осуществляют путем смешс рециркулирующей в системеэней сополимера в водно-метанольнойсмеси.Двухстадийное охлаждение исходного раствора или дисперсии сополимера осуществляют с помощью охлаждающих устройств. 5Первую стадию охлаждения исходного раствора илн дисперсии сополимера осуществляют путем смешения ихс водно-метанольной смесью или сусйензией в ней сополимера, а вторуюстадию - с помощью охлаждающих устройств.Согласно изобретению под стабилизированными оксиметиленовыми сополимерами (ПОИ) имеют ввиду сополимеры, содержащие наряду с оксиме тиленовыми звеньями еще 0,1-20 вес.В, нредпочтительно 0,5-10 вес.В, оксиалкиленовых звеньев с 2-8 соседними атомами углерода, Сополимеры предпочтительно содержат концевые первичные спиртовые группы.В качестве исходного материала для осуществления предлагаемого способа применяют раствор или тонкую дисперсию оксиметиленового полимера, доля полимера в котором составляет 3-35 вес.В, предпочтительно, 5-30 вес.В. Очень хорошие результаты получают с раствором полимера или дисперсией полимера, которые содержит Зо 10-25 вес.В оксиметиленового полимера.В качестве растворителя и диспергатора служит смесь из 99,9-40 вес.В метанола и 0,1-бО вес.В воды. В осо бенности пригодны смеси, которые состоят иэ 95-70 вес.В, предпочтительно 92-80 вес.В, метанола и 5-30 вес.В, предпочтительно 8-20 вес,В воды.Водно-метанольная смесь может содер-. 40 жать щелочные соединения в количестве 50-100 00 илнпредпочтительно.100-10 ООМВН (по отношению к водно-метанольной смеси). Температура дисперсии или раствора на 5-65 С, предпочтительно на 10-б 0 С, вышеотемпературы спекания оксиметиленовых полимеров, причем особенно выгоден температурный интервал на 25-55 С выше температуры спеканияВ качестве температуры спекания (Тз ) .берется температура, при которой поверхности суспендируемых в соответствующей водно-метанольиой смеси твердых частиц полимера становятся мягкими и слипаются без рас" плавления полностью. Температура спекания зависит от состава и молекулярного веса полимера, а также от вида растворителя или диспергатора. Температура спекания применяемых согласно изобретению оксиметиленовых полимеров 100-140 С, предпочтительно 125-135 С.Отличительные признаки изобретения -. охлаждение ПОЗ-раствора или 45 ПОИ-дисперсии в две стадии, причемв первой стадииосуществляется охлаждение до температуры спеканиянли чуть выше нее и во второй стадии охлаждают до температуры чутьниже температуры спекания, а такжепоследующее выделение крупнозернистого продукта путем отделения тоикозернистой части, которая имеет пониженные ВЯЧ-значения, В качестве охладителей используют жидкие охлаждающие вещества или охлаждающие устройства (холодильники),В качестве жидкого охлаждаклаеговещества и осадителя служит иливодно-метанольная смесь, состав ко-торой соответствует указанному раствЬрителю или диспергатору, или суспензия из 1-25 вес.В, предпочтитель"но 5-15 вес.В, уже осажденного оксиметиленового полимера и 99-75 вес.В,предпочтительно 95-85 вес,В, водно"метанольной смеси, состав которойсоответствует указанному растворителю или диспергатору. Температуражидкого охлаждающего вещества должна быть самое большее на 2 С, предпочтительно 2-10 С, ниже температуры спекания оксиметиленового полимера, причем особенно рекомендуетсятемпературный интервал. на 2-5 ф С ниже температуры спеканияПрименяемый метанол может содержать вплоть до 30, предпочтительно вплоть до 10, вес.В растворимых в метаноле органических примесей, которые обычно образуются в качестве побочных продуктов прн синтезе оксиметиленовых полимеров, например Формальдегнд, циклические олигомеры Формальдегида, метнлаль, гликоль, гликольформаль, гликольмонометиловый эФир, гликольдиметиловый эфир, а также низшие алифатические спирты, низшие алифатические сложные эфиры и ацетон.При применении жидкой охлаждающей среды раствор или тонкая суспензия оксиметиленового полимера непрерывно доэируется в частьохлаждающего вещества или осадителя, которые находятся в турбулентном движении. Температура полученной смеси на 0-10 С,опредпочтительно О-б С, вьлае температуры спекания оксиметиленового полимера. Особенно благоприятна температура на 1"4 С выше температуры спекания. После обработки в течение О, 5-5 с, предпочтительно 1-3 с, полученная .смесь смешивается с остальным количеством турбулентного теку" ц(его охлаждающего вещества, причем получающаяся при этом смесь имеет температуру на 1-10 С, предпочтитель но на 1-5 фС, ниле теэвературы спе" кания оксиметиленового полимера.Особенно благоприятен температурныйинтервал .на 2"4 ОС ниже температурыспекания,При непрерывном осуществлениипредлагаемого способа, например,ПОМ-раствор или ПОМ-дисперсия смешивается в трубке с частью всего количества охлаждающего вещества. Полученная смесь в автоклаве смешивается с остальньвг количеством охлаждающего вещества. При этом суспензия, содержащая зернистый (гранулированный) оксиметиленовый полимер,удаляется иэ автоклава по мере тогокак подается смесь нэ исходного ма,териала и первого количества охлаждающего вещества. При известных условиях часть потока удаляемой изавтоклава суспензии можно рециркулировать и испольэовать в качестве1 первой части всего количества охлаждающего вещества, причем концентрация суспензии при известных услови"ях регулируется путем добавки,водно-метанольной смеси. Особеннопредпочтителен способ работы, прикотором охлаждающее вещество циркулирует и суспензия, содержащая зернистый (гранулированный) оксиметиленовый полимер, удаляется из циклапо мере того как вводится исходныйматериал и прн известных условияхдополнительная водно-метанольнаясмесь. Рекомендуется осуществлятьпредлагаемый способ в атмосФере инер"тного газа, например в атмосфере благородного газа или азота,Парциальное давление инертйого газа 1-20 бар, предпочтительно 210 бар. В зависимости от температуры(в каждом отдельном случае) общее давление составляет 5-40 бар, предпочтительно В-ЭО бар.Полное среднее время пребывания оксиметиленового полимера в жидкомосадителе и охлаждающем веществе составляет 1 мин - 12 ч, предпочтительно 2 мин - 5 ч.Объемное соотношение раствора или дисперсии полимера и количества охлаждакщего вещества, в которое сначала вносится раствор или дисперсия полимера, составляет 1 г 2-1 г 35, предпочтительно 1:10-1 г 20. Объемное соотношение этого первого частичного количества охлаждающего вещества и остального количества охлаждающего вещества находится в пределах 1 г 2- 1 г 50, предпочтительно 1 г 3-1 г 10.Охлаждение раствора или дисперсии оксиметиленового полимера можно осуществлять также с помощью охлаждающих устройств (холодильников) .Особенно пригодны такие устройства, в которых допускается турбулентное движение потока раствора или дисперсии полимера, например труба, температура которой может поддержи ваться постоянной. Использова ние охлаждающих устройств особеник индексов расплава (МРЮ 190/2) 0,1-50, предпочтительно 1-30 г/10 мин (измерено согласно ДИН 53735 при 190 С и нагрузке 2,16 кг), Насыпной вес крупнозернистого оксиметиленового полимера более 300, предпочтино целесообразно для второй стадии,охлаждения предлагаемого способа.Среднее время пребывания, в течениекоторого охлаждаемый раствор илидисперсия оксиметиленового полимерав первой стадии охлаждения с помощью охлаждающей среды поддерживается прн температуре на 0-10 С вышетемпературы спекания оксиметиленового полимера, составляет 0,5-5 с,предпочтительно 1-3 с.При охлаждении ПОИ-раствора илиПОМ-дисперсии за счет осаждения илнагломерации образуются твердые частицы полимера с различной величинойзерен. Основное количество полученных ПОИ-частнц состоит иэ крупнозернистых частиц с диаметром зерен более чем 100 ммкм, прн этом незначительное количество состоит из мелко зернистых частиц с диаметром зерен1 гредпочтительно менее чем 50 ммкм(ситовый анализ), Диаметр зеренкрупнозернистых частиц 200-2000 ммкм,предпочтительно 300-1000.ммкм. Ко 4 г 5 личество отделяющегося мелкозернистого продукта составляет менее чем20 вес.Ф по отношению к общему количеству твердых полимерных частиц;роля мелких зерен составляет 2- Зф 15 вес.% предпочтительно. 3-10 вес.В.От полученной путем охлаждениясуспензия, которая при известныхусловиях охлаждается далее до температуры ниже 100 С, предпочтитель но до 20-60 С, отделяются крупнозернистые частицы ПОИ путем обычного способа отделения, например путем Фильтрации, центрифугированияили декантации. Из остающейся смеси щ можно удалять мелкозернистые частицыПОИ и растворитель можно использовать снова в качестве жидкого охлаждающего вещества. Выделенный оксиметиленовый полимер высушивается 45 при 20-135 С, предпочтительно 50120 С. Рекомендуется сушка в атмосфере инертного газа, напримерв атмосфере благородного газа илиазота.Полученные крупнозернистые оксиметиленовые полимеры являются высокомолекулярными; величины их приведенной удельной вязкости (ВВЧ) 0,3.2,0, предпочтительно 0,5-1,5 дл/г(измерено на 0,5 вес.Ъ-ном растворе 55 полимера в -бутиролактоне, который содержит 2 вес.% дифениламинав качестве стабилизатора, при 140 С),Точки плавления кристаллитов оксиметиленовых полимеров 140-180 С, значенияб 88131 Таблица 1 Растворитель метанол вода,вес.% Количес тво частиц с диаметромс 1 ООммкм,вес е% КЯЧ- значение тонко- диспероного продукта,дл/ На. сыпной вес, г/л Концентрация полиме ра в раство ре, вес.5 Содержаниесухого вещества,вес.Ъ Пример 0,27 320 43 85/15 85/15 85/15 10 0,23 0,20 44 7,5 0,21 ЗбО 85/15 1085/15 1585/15 20 85/15 . 25 85/15 30 0,19 350 350 0,20 370 0,14 0,11 400 53 тельно 350-550 г/л (определено с помощью высушенного в атмосФере азота при 70 С полимера после гомогенного перемешивания в течение 2 мин в лабораторном жидкостном смесителе с числом оборотов ЗООО об/мин). Приведенная удельная вязкость мелкозернистого продукта ниже 0,3 дл/г, предпочтительная вязкость 0,05-0,25, особенно 0,1-0,2 дл/г.П р и м е р ы 1-12. Различные весовые части сополимера иэ 98 вес,5 триоксана и 2 вес.Ъ этиленоксида с ИЯЧ-значением 0,65 дл/г и индек" сом расплава 1 25 г/10 мин смешивают со 100 вес.ч. водно-метаноль-ной смеси, которая содержит 1000 иф триэтиламина. Полученную смесь нагй ревают в течение 5 мин при 160 С, причем полимер растворяется. В 1 мин непрерывно смешивают 1 л раствора с 10 л суспензии из 10 вес.ч, (3 вес.ч, в примере 1 5 вес,ч. в примере 2 7,5 вес,ч, в примере 3) уже высаженного оксиметиленового полимера в 90 вес.ч. (97 вес.ч. в примере 1 95 вес.ч, в примере 21 92,5 вес.ч. в примере 3) укаэанной водно-метанольной смеси. Суспензия течет при турбулентном движении через трубку со скоростью 2 м/с и имеет температуру 125 С. При температуре спекания полимера 127 С температура охлаждающего вещества на 2 С ниже температуры спекания. Образовавшуюся смесь, температура которой 128- .130 С, спустя 2 с через погружную трубу смемавают с 13 л суспензии указанного состава, которая находится в автоклаве при турбулентном движении потока и поддерживается при 125 С. Полиоксиметилен полностью осаждается при этих условиях. Из получаемой суспензии в 1 мин непрерывно отбирают 10 л (через трубопровод) иэ автоклава и подают снова на смешивание с раствором. Концентрация полимера в суспензни устанавливается в примерах 5-8 путем дозировки соответствующих количеств водно-метанольной смеси указанного состава, равной 10 вес.З, Уровень жидкости в автоклаве поддерживается постоянным благодаря непрерывной выгрузке суспензии по мере того, как добавляется полимерный раствор н при известных условиях водно-метанольная смесь. Выгрузка осуществляется при одновременном охлаждении до комнатной температуры и последующем отделении крупнозернистых полимеров от осадителя и мелкозер" нистых полимеров путем центриФугирования с помощью Фильтрующей центриФуги (центриФуги с дырчатым барабаном; размер отверстий сита 100 ммкм) . Иэ отцентриФугированной жидкости мелкозернистый полимер затем удаляют с помощью сепаратора и устанавливают количество, а также ВЯЧ-значение этого полимера. Затем определяют содержание сухого вещества крупнозернистого продукта и продукт высушивают при 70 фС в атмосФере азота, На высушенном продукте затем определяют насыпной вес.Результаты испытаний приведены в табл. 1.10 350 4 О ззо 12 З 4 О 0,15 П р и м е р 13. Повторяют пример 4 с сополимером из 98 вес.Ътриоксана и 2 вес.Ъ этиленоксидас ВЯЧ-значением 0,76 дл/г и индексом расплава 1 д 9 г/10 мин.Получают следующие результаты:содержание сухого вещества крупнозернистого продукта - 46 вес.Ъ;насыпной вес крупнозернистого продукта - 340 г/л; количество частицс диаметром зерен с 100 ммкм -5 вес.Ъ; ВЯЧ-значение высокодисперсиого продукта - 0,17 дл/г.П р и м е р 14. 25 кг сополимера, содержащего 98 вес.Ъ триоксана и 2 вес.Ъ этиленоксида, с ВЯЧзначением 0,65 дл/г, точкой планления кристаллитов 165 С и индексомрасплава 1 25 г/10 мин смешиваютс 75 кг смеси иэ 95,5 весЪ метанола, 4,4 вес.Ъ воды и 0,1 вес.Ътриэтиламина. Полученную смесь нагревают в атмосфере азота в течение5 мин при 185 С, причем полимеррастворяется,В 1 мин непрерывно смешивают1 л раствора с 10 л суспенэии 10 кгуже осажденного оксиметиленовогополимера в 90 кг смеси метанола сводой и триэтиламином укаэанногосостава. Суспензия течет при турбулентном движении потока со скоростью2 м/с через трубу и имеет температуру (Ту ) 131 С. (При температуреспекания полимера 133 С температураохлаждающего вещества находится на2 фС ниже температуры спекания). Образовавшуюся смесь, температура (ТХ)которой 136 С, спустя 2 с через по"гружную трубу смешивают со 100 л суспенэии укаэанного состава, котораянаходится в турбулентном движениив автоклаве и поддерживается притемпературе (Т) 131 С,Иэ получаемой суспензии в 1 миннепрерывно по трубопроводу иэ авто"клава отбирается 10 л и смешиваетсяс указанным раствором полимера. Концентрация полимера в находящейся вавтоклаве суспенэии поддерживаетсяпостоянной благодаря добавке 1,9 лв 1 мин смеси метанола с водой итриэтиламином указанного состава.Количество вещества, заполняющегоавтоклав, остается примерно постоянным благодаря непрерывной выгрузкесуспензии по мере того, как добавляется смесь нз раствора полимера и"смеси метанола с водой и триэтиламнном.Из выгруженной суспензии, котораяохлаждается до комнатной температуры,отделяют полученный крупнозернистыйполимер путем центрнфугирования спомощью Фильтрующей центрифуги (размер отверстий сита 100 ммкм) . 77 вес.Ъполимерных частиц имеют диаметр более400 ммкм, 2 вес.Ъ имеют диаметр ниже 100 ммкм. Выделенный продукт высушивают при 70 С в атмосфере азотамисодержание сухого вещества крупнозернистого продукта 48 вес,Ъ; насыпной вес высушенного полимера 400 г/л;ЗО ВЯЧ-значение крупнозернистого продукта 0,67 дл/г, а высокодисперсного0,12 дл/г.П р и м е р 15. Повторяют при"мер 14 со следующими измененИями,35 В качестве растворителя и охлаждающего вещества используют смесь из97,5 вес.Ъ метанола, 2,4 вес.Ъ водыи 0,1 вес,Ъ тризтиламина. Температуры Т, Т, ТЗ равны соответственно40 132, 137 и 132 С, а температура спекания полимера равна 134 С,84 вес.Ъ выпавших в осадок полимерных частиц имеют диаметр выше400 ммкм, а 1 вес.Ъ - менее 100 ммкм.Содержание сухого вещества крупнозернистого продукта составляет54 вес,Ъ насыпной вес равен 500 г/лВЯЧ-значение крупнозернистого продукта 0,66 дл/г, а высокодисперсного0,07 дл/г,П р и м е р 16. 25 вес,ч. сополимера, содержащего 98 вес.Ъ триоксана и 2 вес,Ъ этиленоксида, с ВЯЧ-зна" чением 0,65 дл/г точкой расплава кристаллитов 165 С и индексом расплава 18 25 г/10 мин смешивают с75 вес.ч, смеси из 85 вес. Ъ метанола, 14,9 вес.Ъ воды и 0,1 вес.Ъ триэтил" амина. Полученную смесь нагреваютов течение 5 мин при 160 С, причем полимер растворяется. В 1 мин непрерывно смешивают 1 л раствора с 3 л охлаждающего вещества (1), состоящего из смеси метанола с водой указанного состава. Охлаждающее вещество тес 100 чет через трубу при турбулентном дви" женин со скоростью 2 м/с и имеет температуру 120 С. При температуре спекания полимера 127 С температура охлаждающего вещества находится на 7 фС ниже температуры спекания, Образующуюся смесь, температура которой составляет 130-132 С, спустя 2 с по погружной трубе вводят в 60 л охлаждающего вещества (11 ), состоящего из суслензии 5 вес.Ъ уже осажденного оксиметиленового полимера и 95 вес.В водно-метанольной смеси укаэанного состава, причем эта суспензия находится в автоклаве при турбулентном движении и поддерживается температура 125 С. Количество вещества, на 9 С полн яющего автоклав, поддерживается постоянным благодаря непрерывной выгрузке суспенэии по мере того, как добавляется смесь раствора с охлаждающим веществом. 2 ОИз выгруженной суспенэии выпавший в осадок крупнозернистый полимер путем центрифугирования аналогично примеру 1 отделяют от охлаждающего вещества и от мелкозернистого про дукта, 74 вес,В полимерных частиц имеют диаметр более 400 ммкм, а 4 вес.в - ниже 100 ммкм. Крупнозернистый продукт высушивают при 70 С в атмосФере азота. Содержание сухого 3 О вещества крупнозернистого продукта 40 вес.% насыпной вес 310 г/лу ВЯЧзначение крупнозернистого продукта 0,67 дл/г, мелкозернистого (высокодисперсного) 0,14 дл/г, 35П р и м е р ы 17-21. Различные весовые части сополимера иэ 98 вес.Ъ триоксана и 2 вес.В этиленоксида с ВЯЧ-значением 0,65 дл/г, точкой плавления кристаллитов 1650 С и индексом расплава х 25 г/10 мин смешивают со 100 вес.ч. водно-метанольной смеси, которая содержит 1000 иян триэтиламина. Полученную смесь нагре; вают в течение 5 мин при 160 С, причем полимер растворяется. В 1 мин 45 непрерывно смешивают 1 л раствора с 10 л суспензии уже осажденного оксиметиленового полимера в водно-метанольной смеси. Суспензия со скоростью 3 и/с течет через трубу при турбулентном движении и имеет температуору 125 С. При температуре спекания полимера 127 С температура жидкого охлаждающего вещества на 2 С ниже температуры спекания. Образующаяся смесь, температура которой сначала 128-130 С, спустя 2 с достигает отрезка труби, снабженного термостатИ- руемой рубашкой, в котором смесь при турбулентном течении в течение 3 с охлаждается до 125 С. Затем смесь смешивается со 100 л суспенэии указанного состава которая на" ходится в автоклаве в турбулентном движении и имеет температуру 125 С. Иэ получающейся суспензии в 1 мин непрерывно отбирают 10 л (через трубопровод) иэ автоклава и подают для смешения вновь с раствором. Концентрация полимера в суспензии в примерах 18, 19 и 21 равна 10 вес,Ъ благодаря доэированию соответствующих количество водно-метанольной смеси указанного состава, Уровень жидкости в автоклаве поддерживается постоянным благодаря непрерывной выгрузке суспензии по мере того, как добавляется раствор. полимера и при известных условиях смесь метанола с водой. Выгрузка осуществляется при одновременном охлаждении до комнатной температуры и последукщем отделении крупнозернистого полимера от осадителя и от мелкозернистого продукта путем центрифугирования аналогично примеру 1. Затем мелкозернистый полимер удаляют из остатка после центрифугирования и устанавливают количество этого полимера, Затем определяют содержание сухого вещества крупнозернистого продукта и продукт вьк:ушивают при 70 С в атмосфере азота. На высушенном продукте затем определяют насыпной вес.Результаты испытаний представлены в табл. 2.13 6 881,31 Продолжение табл. 2Пример Показатели 18 17 20 21 кЯЧ-значение продукта, дл/г 0,67 0,14 0,68 0,67 0,14 0,65 0,16 0,11 4448 370 360 150 150 360 390 160 130 Формула изобретения крупнозернистого 0,69 мелкозернистого 0,20 одержайие сухоговещества, вес.% 45 Насыпной вес, г/л 350 Высота падения, см 160 Ударные свойства образцов для испытаний, изготовленных согласно изобретению из крупнозернистого продукта путем литья под давлением, определяют по ДИН 53443 в испытаниях с падающим болтом. Для этого применяют квадратные плиты с длиной краев 60 мм и толщиной 2 мм, а также падающий болт весом 100 г, кольцевое от" верстие площади соприкосновения (отклоняющееся от нормы) 25 мм. Средняя высота падения является мерой хрупкости материала.П р и м е р 22 (сравнительный),10 вес.ч. сополимера иэ 98 вес.Ъ триоксана и 2 вес.В этиленоксида с ВЯЧ-значением 0,65 дл/г, точкой плавления кристаллитов 165 ф С и индексомрасплава 1 у 25 г/10 мин смешивают со 100 вес.ч. смеси из 60 вес,Ъ метанола, 39,9 вес.Ъ воды и 0,1 вес.З триэтиламина, Полученную суспензиюфв течение 5 мин нагревают при 160 С, причем полимер растворяется. Этотораствор охлаждают до 135 С и в авто- клаве смешивают с 30 вес.ч. смеси иэ 60 вес,В метанола и 40 вес,Ъ .воды, причем эта смесь турбулентно перемешивается и ее температура составляет 125 С. (При температуре спекания полимера 127 С температура оса 0дителя на 2 С ниже температуры спекания). После среднего времени пребывания в автоклаве, равном 15 мин, полученная суспензия полимера выводится иэ нижней части автоклава.- Путем центрифугирования суспензии с помощью фильтрующей центрифуги (размер отверстий сита 100 ммкм) отделяется крупнозернистая часть твердого продукта. крупнозернистый продукт осаждается в количестве 45 вес.В (по,отношению ко всему количеству твердого продукта); содержание сухого вещества в нем составляет примерно 31 вес .Ф и его насыпной вес равен 260 г/л, насыпной вес мелкозернистой части 0,60 дл/г. Первоначально полученную смесь из крупнозернистого 20 и мелкозернистого продуктов перерабатывают в образцы для испытаний,которые подвергают испытанию с падающим болтом аналогично примерам17-21. Высота падения равна 90 см.25 из приведенных примеров видно,что предложенный способ позволяетувеличить почти в 2 раза ударопрочность сополимеров. 1, Способ выделения стабилизированных оксиметиленовых сополимеровиз их растворов или дисперсий в водно-метанольной смеси, имеющей темпе ратуру на 5-65 С выше температурыспекания частиц сополимера, заключающийся в охлаждении раствора илидисперсии при перемешивании их втурбулентном режиме и отделении осаж дающихся частиц сополимера, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения ударопрочности выделяемыхсополимеров, процесс охлаждения проводят последовательно в две стадиио 45 сначала до температуры на 0-10 С выше температуры спекания сополимераои затем до температуры на 1-10 С ниже температуры спекания частиц сополимера и из полученной суспенэиисополимера отделяют частицы с диаметром зерен более 100 ммкм.2. Способ по п. 1, о т л и ч а - .ю щ и й с я тем, что двухстадийновохлаждение исходного раствора илидисперсии сополимера осуществляютпутем смешения их с водно-метанольной смесью, имеющей температуру на2-10 С ниже температуры спеканиячастиц сополимера.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем что двухстадийноеохлаждение исходного раствора илидисперсии сополимера осуществляютпутем смешения их с рециркулирующейв системе суспензией сополимера в 65 водно-метанольной смеси."688131 15 16 Составитель А.ГорячевРедактор Т.Загребельная Техред И,Асталош Корректор М.Вигула Заказ 5558/56 Тираж 585 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113045, Москва, Ж, Раущская наб.,д.4/5филиал ППП фПатент, г,ужгород, ул.Проектная,4 4, Способпоп. 1, отличаю щ и й с я тем, что двухстадийное охлаждение исходного раствора или дисперсии сополимера осуществляют с помощью охлаждающих устройств5. Способ по п. 1, о т л и ч а - ю щ и Я с я тем, что первую стадию охлаждения исходного раствора или дисперсии сополимера осуществляют путем смещении их с водно-метанольной смесью или суспенэией в ней сополимера, а вторую стадию - с помощью охлаждающих устройств. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Патент США 9 3371066,кл. 260"67, опублик. 1968.