Способ изготовления копий и копировальный материал

10661 Тонкодисперсноевещество с размером части5 0"-. 1 10 м,выбранное из указан-.ной группы 10-40 5. Материал по п.4, о т л и ч а ющ и й с я тем, что светочувствительный слой содержит соль бензолдиаэо 27ния с суммарной константой заместителей от -0,78 до +0,79.6. Материал по п,5, о т л и ч а ю;"щ и й с я тем, что в качестве полимерного связующего светочувствителЬный слой содержит поливинилацетат,поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, агар, метилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу или водорастворимый крахмал,Изобретение относится к способуизготовления копий путем введенияцветообразующих компонентов в светочувствительный слой копировального материала, проекционного копирования и проявления латентного изображения жидким проявителем, а такжек используемому копировальному материалу, и может быть иснольэовано. для размножения документации.Известен способ изготовления копий, включающий нанесение на подложку светочувствительното слоя на основе соли бензолдиаэония и щавелевокислого комплекса металла побочныхподгрупп 1УП, УШ групп, сушку полученного копировального материала,экспонирование изображения на полученный материал с прозрачного оригинала и последующее проявление экспонированного материала жидким проявителем .11.Известный способ осуществляютсиспользовангем копировального материала, состоящего из бумажной,пленочной или стеклянной подложки с нане 1 сенным на нее светочувствительнымслоем, содержащим, мас.Е: диаэосоединение, выбранное из группы солейбенэолдиазония 0,34-3,06, щавелевокислый комплекс металла побочныхподгрупп 1, УП, УШ групп 1,33-6,66,азосоставляющая 1,7 и полимерноесвязующее, например поливиниловыйспирт, 88,6-96,6.Недостатком известного способаявляется довольно низкая скоростькопирования, а также невозможностьизготовления копий проекционным копированием,Недостатком используемого при осуществлении этого способа копироваль 1ного материала является низкая светочувствительность, поскольку компо. кенты, содержащиеся в светочувствительном покрытии, сосредоточены в слое полимерного связующего, что приводит к довольно ограниченной под вижности молекул и создает диффузионные затруднения, препятствующие резкому возрастанию скорости реакции.Цель изобретения - интенсифика-, ция процесса за счет повьппения скорости копирования и обеспечение возможности изготовления копий проекционным копированием,Поставленная цель достигается тем,что в способе изготовления копий,. включающем нанесение на подложку20 светочувствительного слоя на основесмеси соли бензолдиазония и щавелевокислого комплекса металла побоч-ных подгрупп .1, УП, УШ групп, сушкуполученного копировального материа 125 ла, экспонирование изображения наполученный материал с прозрачногооригинала и последующее проявлениеэкспонированного материала жидкимпроявителем, перед экспонированиемиэображение поверхность материаласо стороны светочувствительного слояобрабатывают активатором - воднымраствором одного или нескольких органических растворителей, по крайней мере один из которых является доно 5ром водорода, образующим радикалы, прирасходе активатора 5-50 мл/м копировального материала, а после экспонирования материал высушивают,В качестве активатора обычно используют водный раствор дноксана,тетрагидрофурана,2-метил,3 -диоксо)3лана или смеси диоксана с формамидом или диметилформамидом.В качестве активатора может бытьиспользована смесь, содержащая,моль/л водного раствора: сульфитнатрия (1-51 10 4, зозин (1-8)" 10и сульфат марганца 1 10 - 2 10 ,Осуществление предлагаемого способа возможно лишь с использованиемкопировального материала, обладаю,0щего столь повышенной степенью чувствительности, которая после активации поверхности материала предлагаемым способом обеспечивает повышенную скорость копирования.С целью повышения светочувстви 15тельности материала предлагаетсяв светочувствительный слой копировального материала, состоящего изподложки с нанесенным на нее светочувствительным слоем, содержащемсоль бензолдиазония, щавелевокислыйкомплекс металла побочных подгрупп1, УП, УШ групп и полимерное связующее, дополнительно вводить тонкодисперсное вещество с размером частиц5 10 - 1 -10 м, выбранное иэ групппы, включающей двуокись кремния,микрокристаллическую целлюлозу,окись алюминия, водонерастворимый .,крахмал, каолин, мел, молекулярное , ЗОсито, двуокись. титана, при следующем соотношении компонентов, мас.3 фсоль бенэолдиазония 2-10, щавелевокислый комплекс металла побочныхгрупп 1, УП, УШ групп 30-86, поли- . 35мерное связующее 2-20, тонкодисперсное вещество с размером частиц 5 10 1 1 О- м, выбранное из указанной груп-пы, 10-40.Светочувствительный слой обычно 40содержит соль бензолдиазония с суммарной константой заместителей от-0,78 до +0,79.В качестве полимерного связующегов светочувствительный слой обычно .45вводят поливинилацетат поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, агарметилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу., Предварительная обработка материала перед экспонированием активаторами способствует протеканию разложения диазосоединения по цепномумеханизму, Кроме того, значительноснижаются диффузионные затруднения. 55Это приводит к ускорению раэложениядиазосоединения, а следовательно,и копирования. 4Введение тонкодисперсного вещества способствует лучшему впитыванию и удерживанию на поверхности материала активатора и, как следствие этого, улучшению взаимодействия щавелевокислого комплекса металла и диазосоединения с активатором.Разложение диаэосоединения по цепному механизму осуществима, если в качестве диаэосоединения используют соли бензолдиазония с суммарной константой заместителей от -О,78 до +0,79.Для изготовления копировального материала на подложку массой 30- ,150 г/м наносят водный раствор, содержащий тонкодисперсное вещество и полимерное связующее.1 В качестве подложки используют предпочтительно влагопрочную бумагу, ацетатцеллюлозную пленку с гидрофилизированной .поверхностью, полиэфирную пленку с гидрофилизированной поверхностью.В качестве тонкодисперсного вещества используют обычно двуокись кремния, микрокристаллическую целлюлозу, окись алюминия, водонерастворимый крахмал, каолин, молекулярное сито, двуокись титана.В качестве полимерного связующего используют чаще всего поливинилацетат, поливиниловый спирт, поливиниловый эир, поливинилпирролидон, агар, метилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, водорастворимый крахмал,Полученный после нанесения тонкодисперсного вещества и полимерного связующего материал высушивают прио70-120 С и наносят на него светочувст. вительный слой из раствора на основе солей бензолдиазония и щавелевокислого комплекса металла побочных подгрупп 1, УП, УШ групп.В качестве солей бенэолдиазония предпочтительно используют 4-метоксибензолдиазонийтетрафторборат,4-ме токсибензолдиазонийоксалатоферрат Я 1 4-хлорбенэолдиазонийтетрафторборат, 4-метилбензолдиазонийтетрафторборат, 4-бромбензолдиазонийтетрафторборат, 4-фторбензолдиазонийтетрафторборат, 4-йодбензолдиазонийтетрафторборат, 4-нитробензоддиаэонийтетрафторборат, 3-хлорбензолдиазоиийтетрафторборат, 3-нитробензолдиаэонийтетрафторборат, 4 этоксикар. боксибензолдиаэонийтетрафторборат,1066127 4-Метоксибенэолдиазонийоксалатоферрат (Ш )4-Хлорбензолдиаэонийтетрафторборат4-Метилбензолдиазонийтетрафторборат4-Бромбенэолдиаэонийтетрафторборат4-Фторбензолдиаэонийтетрафторборат 20 12 20 Э4-ацетаминобенэолдиазонийтетрафторборат.Суммарная константа заместителейиспользуемых солей дназония составляет от -078 до +0,79 Только вэтом случае возможно. разложение диазосоединений по цепному механизму.В качестве щавепевокислого комплекса металла побочных подгрупп 1,УП, УШ групп обычно используют трилитийоксалатоферрат И), трикалийоксалатоферрат(Ш ), три" (4-метоксибензолдиазоний)-оксалатоферрат (Ш ),триаммонийоксалатоферрат ( И), тринатрийоксалатоферрат ( Ш ), три- (тетразтиламмоний )-оксалатоферрат (Ш ),трииатрийоксалатоманганат (Ш ), диаммонийоксалатокупрат (П ), тринатрийоксалатокобальтат (Ш ).После нанесения светочувствитель 20ного слоя материал сушат при 60-90 С.Высушенный копировальный материал,смачивают со стороны светочувствительного слоя с помощью валиков раствором активатора в количестве5-50 мл/м материала.В качестве активаторов предпочтительно используют водные растворы диоксана, тетрагидрофурана, 2-метил 1,3-диоксолана, смеси диоксана с формамидом, смеси диоксана с диметил 30 Формамидом, смеси диоксана с форма- мидом и трикалийоксалатоферратом (И ), смеси сульфита натрия с эозином и сульфатом марганца.В качестве активаторов могут так-Зже использоваться водные растворы соединений класса спиртов, гликолей, простых эфиров, низкомолекулярных полиэфиров, низкомолекулярных полигликолей, низомолекулярных полигликолевых эфиров, ацеталей, кеталей или амидов кислот.Активаторы могут дополнительно включать разз)ичные органические добавки, гредпочтительно такие, как 4 этоксилированнные производные сахаров,этоксилированные производные целлюлозы при концентрацйи укаэанного вещества в водном растворе 1-15 г/л.Возможны различные сочетания активатора и добавки с учетом сродства.Введение каждой из добавок способствует протеканию разложения диазосоединения по цепному механизму и 5 ,необходимо при повьппенном содержании.полимерного связующего для повышенйя скорости копирования. 6Диаэоматериал, смоченный Йктиватором, облучают ртутной лампой высокого давления через оптическийклин или другой прозрачный оригинал,Расстояние между источником света и диазоматерналом 0,5 м.После облучения диазоматериалсушат при температуре 40-,80 С и проявляют.В качестве проявителя используютводный раствор, содержащий 0,1 моль/лфлороглюцина и 0,2 моль/л едкогопатра, и раствор, содержащий0,1 моль/л нафтола АЯ - Зб в смеси 3 об.ч. диметилформамида и 7 об.ч.ацетона.Учитывая время облучения и числообесцвеченных полей оптического кли%на, определяют чувствительность образцов Е по сравнению с серийно выпускаемой днаэобумагой,П р и м е р . На гидрофнлизированную поверхность ацетатцеллюлозной пленки наносят 74 мл/м водногораствора, содержащего 37 г/л поливинилового спирта ( с содержаниемнеомыленных ацетатных групп 123и 52 г/л пирогенной кремневой кислоты, ЭНа высушенный слой наносят 20мл/м водного раствора, содержащего2,32 г/л 4-метоксибензолдиазониятетрафторбората и 251 г/л тринатрийоксалатоферрата ( Ш ).После сушки диазоматериал обрабятывают 7,5 мл/м раствора активатора, облучают, сушат проявляют.и определяют чувствительность.Е=20 дтн.ед.П р и и е р ы 2-12. Проводят опыт,как в примере 1, используя различные соли бензолдиазония.Соль бензолдиазо- Чувствительния ность Е,отн.ед.. З-Нитробензолдиа-.зонийтетрафторборат4-Этоксикарбонилбензолдиазонийтетрафторборат 204-Ацетаминобензол- диазонийтетрафторборат 11П р и м е р 13. На влагопрочную ,бумагу наносят 95 мл/м водного Щавелевокислый комплекс икалийоксалатоферрат (Ш) Три-(4-метоксибензолдиазониоксалатоферрат ( Ш ) Трикалийоксалатоферрат ( Ш Триаммонийоксалатоферрат (ШЪТрииатрийоксалатоферрат (Ш) Три-(тетраэтнламмоний)-оксалатоферрат (Ш 1 икалийоксалптоферрат(Ш) Тринатрийоксалатоманганат (Ш )трикалийоксалатоферрат (Ш ) Триаммонийоксалатокупрат (П 1трикалийоксалатоферрат,(Ш1066127 3раствора, содержащего 67 г/л поливинилацетатного латекса (с содержанием твердого вещества 5531 и 48 г/лЬпирогенной кремневой кислоты. Ца5 высушенный слой наносят 125 мп/мводного раствора, содержащего112 г/л трилитийоксалатоферрата (Ши 2,2 г/л 4-метоксибензолдиаэонийтетрафторбората. После сушки на1 б диаэоматериал наносят раствор активатора в количестве 26 мл/м 2, облучают, сушат, проявляют и определяютчувствительность,Е 9 отн.ед. П р и м е р ы 14-23. Опыты проводят, как в примере 13, но в качестве щавелевокислых комплексов используют приведенные в Ж табл. 1.,6 5,6 ЧувствительносЕ, отн.ед. нкодисперсно оз вещество 1 О 15 0 рабатыватора,и опред кремне кислотаОкись алния (киП р и мбумагу нанвора, соде 34-41, П использ ерсного в 16а влагопрочную /и" водного раст г/л поливинилотупают в ка- ества Примеркак в примеречестве тонкодиразличные веще слаяер 42,осят 95 мпржащего 3 с,9П р и м е р 24. На гидрофилиэированную поверхность полиэфирной пленки наносят 120 мл/м водного раствора, содержащего 16 г/л толи- винилового спирта 1 с содержанием неомыленных ацетатных групп 27. 1, 24 г/л тонкодисперсной окйси алюми,ния (нейтральной 1, 3,9 г/л 4-хлорбензолдиаэонийтетрафторбората и 105 г/л трикалийоксалатоферрата (П. Полимерное связующее Поливиниловый спиртс содержанием 127неомыленных ацетатныхгрупп ) арбокснметилцеллюлоз одорастворимый крахм П р и м е р 33. На гидрофилизрованную поверхность ацетатцеллюной пленки наносят 120 мп/м водго раствора, содержащего 7,8 г/лполивинилового эфира, 24 г/л миккристаллического целлюлозного пока для хроматографии), 4,6 г/л4-зтоксикарбонилбензолдиазонийтерафторбората и 239 г/л триаммониоксалатоферрата ( Ш 1,После сушки материал обвают 8 мл/м раствора актиоблучают, сушат, проявляютляют чувствительность,Е:-17 отн.ед. После сушки диазоматериал обрабатывают 7,5 г/м раствора актива 2тора, облучают, сушат, проявляют и определяют чувствительность,Е=О отн.ед. П р и м е р ы 25-32. Проводятопыт, как в примере 24, но в качест ве полимерного связующего используют приведенные в табл.2 полимеры.106627 1 ОЧувствительность.Е, отн,.ед 20 16 14 25 30 14 15 35 9 40 Редактор С Титова Техред С,алгунова Корректор А.Ильин Заказ 9252/4 Тираж 368 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул. Проектная, 4 11ваго спирта (с содержанием неомыленных ацетатных групп 23) и 48 г/лпирогенной кремневой кислоты.На высушенный слой наносят 120 мл/м водного раствора, содержащего 251 г/л тринатрийоксалатоферрата (Ы ) и .2,2 г/л 4 фторбензолдиазонийтетрафторборага.После сушки материал обрабатывают .8 мл/м раствора активатора, облу чают, сушат и определяют чувствительность.Е=20 отн.ед.П р и м е р ы 43-51. Повторяют пример 42, используя в качестве ак- ., 15 тиватора различные веществаСостав смесей растворителей дан в объемных частях.Активатор Диоксан - вода(1:20:10)Формамнд-диоксанвода (1:20:10)Трикалийоксалатоферрат (ШВодный раствор,содержащий, моль/л:сульфит натрия 121,610, зозин2,810 4 и сульфатмарганца 1,310- 9П р и м е р 52. Бумажную подлож.ку покрывают 7,5 Е-ным,раствором поливинилового спирта. После сушкисветчувствительный слой содержит,г/смПоливиниловый спирт, 3,5 10 54-ХлорбензолдиаэонийтетрафторборатТрикалийоксалатоферрат (Ш 2 ОЙК - соль 5 10Диглим 4,5ОПосле облучения диазоматериал проявляют в атмосфере аммиака.Е=2,5 отн.ед.П р и м е р 53 Целлюлозную пленку покрывают 7,5%-ным раствором поливинилового спирта. После сушкисветочувствительный слой содержит,г/смй,Поливиниловый спирт 3,5 104-Нитробензолдиазонийтетрафторборат 9 10Триаммонийоксалатокобальтат (3 6 1 ОМалеиновая кислота 110К - соль 5 0После облучения диазоматериал проявляют в атмосфере аммиака.Е 1,5 отн.ед.Из сравнения примеров, иллюстрирующих предлагаемый способ и мате,риал для его осуществления, и при-,меров, взятых иэ прототипа, видно,что скорость копированияхарактеризуемая в примерах чувствительностьюЕ, по предлагаемому способу значительно превышает скорость копированияпо прототипу, Это обеспечивает возможность изготовления копий проекционным способом