Способ выделения арилгидроксилсоединений

(51) М Кле С 07 С 37/2 1112/23) Приоритет(32 402.72 осударственнын комитетСовета Иннестров СССРпо делам изооретеннйи открытий(33) УДК 547,562,6 ,049 (088,6,Бюллетень 29 я 20,10,76 Ино стра Зигфрид Питцш и(54) СПОСОВ ВЫЧЛЕНИЛ РИЛГИДР ванию спо ыделения арилгид ер фенола и нафг илсоединении, напри находит широко когорыееской ра- гое прими, нап ение в хи промышленностпластических мер, в произ в анилино-к одстве асочной с фено- авнеВ результате гидроливоре имеются свободнь в щелочном рагидроксильные Изобретение относится к усовершенств промышленности,Известно, что ароматические гидроксилсодержащие соединения, например фенол илинафтол, выделяют из водношелочных расгво Оров арилатов после нейтрализации кислотой,выделяя полученное при этом арилгидроксилсоединение фильтрацией или экстракцией.При этом щелочь переводят в соответствующую соль кислотой, применяемой для подкис-д 5ления, Например,-нафгол в промышленности выделяют из водного расгвора нафгилата натрия нейтрализацией сернистым ангидрк .дом, причем наряду с-нафголом образуетсясульфит натрия. Раствор сульфита натрия 20обрабатывают серной кислогой с целью регенерации сернистого ангидрида, Однако приэтом получают кислый раствор бисульфаганатрия, который является отходом производства и направляется в сточные воды М Ряд производных фенола, например мон и диалкилфенолы и оС - и-нафголы мо гуг быть выделены из водно-щелочных створов диэтиловым. эфиром. Способ сос ит в том, что одномолярный водный раствор фенолята или нафтилата перемешивают при 15 С с двойным объемом серного эфира, и из эфирной вытяжки выделяют целевой продук Таким способом выделяют до 15% с 4 -нафт ла и 23%3-нафтола.В основе способа лежит гидролиз лята или нафгилата по химическому ур нию;Ма =ОМе -Н О =Аг - ОН -Ме - ОН руппы, Иэ-за избытка щелочи гидролиз в начительной степени подавлен и количесто свободных гидроксильных групп в щелочом растворе очень мало. Экстракция серым эфиром приводит к незначительному выодуБелью изобретения является увеличение ыхода целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем, чтов качестве органического растворителя дляэкстракции берут несмешивающиеся или чаотично смешивающиеся с водой кетоны, содержащие до 17 атомов углерода, Экстракцию проводят при температуре между 15 и150 С, предпочтительно при температурекипения органического растворителя или притемпературе кипения его азеотропа с водой.Процесс можно осуществлять прямотоком 10или противотоком, Применяемые кетоныимеют хороший коэффициент распределения,Этот коэффициент увеличивается при проведении экстракции при повышенных температурах, Коэффициент практически не изменяется при повторной экстракции и при смещении химического равновесия в сторонуфенолятов.Предложенный способ позволяет проводить экстракцию за время от 20 мин до5 час, при этом происходит исчерпывающееэксграгирование арилгидроксилсоединенийиз водно-щелочных растворов. Получаемаяпо данному способу щелочь содержит не более 0,01 вес.% арилатов, а в водном расг- фворе содержится менее чем 0,1 % от начального количества арилата, Кроме того,предложенный способ позволяет улучшитьусловия труда - серный эфир обладает высокой летучестью, легкой воспламеняемо 30стью и взрывоопасностью,Данный способ пригоден для выделенияпрактически всех арилгидроксилсоединений,не содержащих дополнительных ионогенных35или ионных групп, в частности с. - и Ъ-нафгола, метилнафтола, фенола, 0-фенилфенола, Не пригодны такие фенольные соединения, которые имеют еще фенольные оксигруппы, сульфогруппы или другие гидрофильные группы.В качестве органического растворителямогут применяться кетоны с т. кип, вышео75 оС, которые могут содержать при 25 Соменее 5 6 воды.45Предложенный способ выполняется так.фенольный раствор, получаемый, например, растворением фенолята или нафтилата в воде, размешивают или взбалтывают с кетоном при комнатной или повышенной темпе- щ ратуре. После этого обогащенную гидроксилсодержашим соединением органическую фазу отделяют (при необходимости операцию экстрагирования повторяют), промывают водой для отделения оставшейся щелочи и от гоняют органический расгворитель. Экстрагирование можно проводить при температуре кипения растворителя или его азеотропа с водой, причем еще горячую органическую фазу отделяют ст водной при температуре, 60 близкой к кипению. Процесс можно проводить при атмосферном или повышенном давлении. Особенно экономично проведение экстракции в прямотоке или противотоке, Способ позволяет достичь высокой конверсии и практически 100 %- ного выхода целевого продукта при полном исчерпании водной фазой фенольного соединения, атакже получить чистый раствор едкого натра. Фенольные соединения практически получают в чистом виде, Для дальнейшей очистки достаточно однократной перегонки.П р и м е р 1. В 31 г продукта, который получают из щелочного плава, содержится 16,6 г Р -нафтилата натрия и 12,6 гсульфита натрия, Этот продукт растворяют в150 г и раствор обрабатывают 150 г этил-н-бутилкетона при хорошем перемешиваниии при кипении в течение 15 мин (азеогропопри 96 С). После этого еще горячую кетоновую фазу отделяют и быстро промываютвстряхиванием с 30 мл воды. После отгонки растворителя получают 4,5 г-нафтола, Коэффициент распределения 0,45,П р и м е р 2, Раствор 19,2 г дифенилгидроксилатанатрия в 150 г водыперемешивают при кипении со 150 г метилизобугилкетона в течение 15 мин (азеотроп 87 С). Органический слой отделяютеще горячим, один раз быстро промываютвстряхиванием и отгоняют растворитель. Получают 13,2 г 2 гидроксилбифенила (т. пл.о58 С). Коэффициент распределения 3,48.П р и м е р 3. Раствор 130 г нафтилата натрия в 1600 г воды непрерывно экотрагируюг в течение 5 час при кипении меотилизобутилкетона (азеотроп 87 С), Эксграгируют так, что органический слой перемешивают с водой в условиях кипения, причемотделяют органическую фазу, содержащуюР -нафгол, которая непрерывно конденсируется в перегонной колбе, а ее дисгилат возвращают в экстрактор, Получают 110 гоР -нафтола с т, пл. 116-120 С, что составляет 98%. За 5 час экстрагирования происходит практически исчерпывающая экстракция с выходом 113 г-нафтола. В воднойфазе остается эквивалентное количество едкого натра, которое можно определить потенциометрическим титрованием.П р и м е р 4, 234 г продукта из щелочного плава, который содержит 130 г Р -нафтилата натрия и 99 г сульфита натрия, растворяют в 1600 г воды и экстрагируют в условиях примера 1 трижды по 1600 г диэтилкетона при температуре кипения азеотропаопа 85 оС и в каждом случае в течение 30 мин при интенсивном перемешивании. Полученные данные приведены в табл, 1,524512 г рова нием и других исход 16 г веденсление В результате трехкратногония выделено 97 г Р -нафголаном количестве 113 г, ОотавР -нафгола можно выделить и Таблица 1 водно-щелочной фазы и экстрадиэтилкетоном. При использоварастворителей получены данныные в табл, 2,Заказ 4910/399 Тираж 723 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения 1, Способ выделения арилгидроксилсоединений из водно-шелочных растворов арилатов экстракцией органическим растворителем, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения условий труда, в качестве органического растворителя берут не смешиваюшиеся или частично смешиваюшиеся с водой кетоны, содержащие до 17 атомов углерода,2, Способ по п. 1, о т л и ч а юш и й с я тем, что экстракцию ведут при температуре кипения органического растворителя или при температуре кипения его азеогропа с водой.