Способ приготовления фотоматериалов типа “лит”

ОПИСАИК 1.: й ОБРЕТЕН -":. С" К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ11) 4 ЯИ 9 Союз Советских Социалистических Республик.7 явки Л присоединение осударственный комитет овета Министров СССР)П итет 53) УДК 771.531(088.8 публикован Бсллстець,5 оисапця 05.05.7 по делам изобретенн и открытий(72) Авторы изобрстсцц 51 А. Ляндо, В. И. Олейникова, В К, Кдлецгьевд и В 1, Чернова 71) Заявитсл Казанский научно-исследовательский технологии проектный институт химино-фотографической промь скци ленности 54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕБИЯ ФОТОМАТЕРИАЛ ТИПА ЛИТ10 40 С) Изобретение относится к области приготовления фотоматериалов типа Лит, которые могут быть применены в химико-фотографической промышленности.Известен способ приготовления хлоро- и хлоробромсеребряных фотоматепидлов путе., введения в эмульсионный слой перед по,Ивом добавки растворимой йодистой соли, например йодистого калия. Добавку вводят для уз"личения светочувствительности.Однако для высокочувстгитсльных хлорбромсеребряных фотоматериалов типа Лит, которые способны при применении специальных проЯВителей типа Лит даВать изобрд)кения чрезвычайно высокой коптрдстпост. такой способ сенсибилизации примепЯть нельзя из-за высокой вуали, возникающей в результате введения растворимой йодистой соли.По предлагаемому способу для голученця сверхконтрастных хлоробромоссребряных эмульсий типа Лит и на их основе фотоматериалов типа Лит с высокой светочуьствительностью и малой вуалью в хлоробромоссребряную эмульсию или в смежные с ней слои непосредственно перед поливом вводят небольшое количество йодосеребряной эмульсии. Это приводит к увеличению светочувствительпости без увеличения оптической плотности вуали. Проявители, прпмснясмыс с эмульсиями типа Лцт, 5 Вля 1 отся гидрохцноновыз 1 ц прояВителямц, содержащими свободный сульфцт внсбол.шой концентрации (1 - 8 г/л) . Такс5 проявители, кдк п)двцло, содержат формальдегпд, которьп, связывдст часть ионов сульфита ц тем поддср;:.Пвдсгся Огредсленндя цхконцснтрацця. Для увеличения коэффициентаконтрастности в гроявители этого типа часто1 О вводят голцалкцлсцгликолп или пх эфиры, например гексдэт.лецглцколсвый эфир этцлфосфорной кислоты. Сенсибилизуощий эффектнаэмульсии типд Лцт чдстц: йодистого серебра ндблюддстс" .црц прцмецегцц проявителей,15 содерждццх полцдльцлспглколсвыс сосдшения. Без таких сосдцпенцй цлц прц проявлении В 1)с 1 ПДОН. ц:5 Стол - ГИДРОхццоповыхпроявитсл 51 х 3)секта увеличения светоч 1 Вствцтельностц 1;ет цлц он много меньше.2 О Введение Аф-частиц в слои, соседние сэмульсионным, также способно вызвать увелича".;с све:О;)зсВцСльностц, сслц применяютпроявцтслц типа Лцт с полцдлкцлснглцколеыгц .0" цс тП и:1. с и) Ото .Ят 1 Одосс)сбр 5 Н 110Э)1. ЛЬСЦЮ ПО СЛС;ЦСЗ 1 У )СЦСПТ 1,Рдст ор 1:со30 7,522,52,5 до 500 30 Таблица 1 Фотосвоиства Время проявления,мин Образец Б (с К,) Образец В (с Ад,) Образец А 50,85 80,85 0 о 50,8 ц 0,02 0,02 0,02 0,02 0,03 0,05 1,51 6,20 8,00 18,0 22,0 28,0 2,4 11,2 11,5 12,0 16,0 28,0 0,01 0,03 0,03 0,05 0,08 0,11 13,0 16,5 21,0 9,1 8,7 5,7 0,02 0,11 0,13 0,15 0,35 0,57 6,2 8,3 10,5 18,0 18,3 12,3 3 5 б 8 10 1,0 3,2 3,8 6,0 12,0 20,0 15,5 16,0 18,6 15,3 5,3 Раствор 2:АИ 1 Оз 25 г150 мл (35 С)Раствор 3:К 25 г150 мл (40=С)Растворы 2 и 3 одновременно в течение 10 мин вливают в раствор 1. Эмульсию перемешивают 2 мин, в нее вводят 35 г сухой жслатины, перемешивают еще 20 мин, после чего эмульсио охлаждают и студенят.Далее готовят хлоробромосеребряну 1 о эмульсию по рецепту:Раствор 1:5 Кел атин а 32 гКВг 17 гХаС 49 гН,О 1250 мл (72 С)Раствор 2:АЯХОз 10 гНгО 250 мл (70 С)Раствор 3:110 гН.О 1200 мл (60 С)Раствор 2 вливают в течение 1 мин в раствор 2, эмульсию перемешивают 1 мин, после чего в нее в течение 4,5 мин вливают раствор 3. Перемешивают еще 5,5 мпн, и эмульсию далее охлаждают до 40 С. При этой температуре В эмульсию Вводят вначале 10,3 г сухого сульфанола и после его растворения - 5 мл 50%-ного раствора уксусной кислоты. В результате введения сульфанола и подкисления, твердая фаза эмульсии оседает на дпо. Раствор над осадком сливают. Осадок промывают декаптацией и диспергируют при 40 С в растворе состава, г:5 Келатпна 75КазСОз 0,35НзО 800В эмульсию при 40 С вводят 8 мл 0,04%- ного раствора роданистого золота и 80 -Из табл. 1 видно, что образец Б, хотя и превосходит по светочувствительности образец А, не содержащую добавку КЛ, но имеет повышенную вуаль. В том случае, когда сенсибилизация произведена введением Аф - добавки (образец В) вуаль со временем проявления увеличивается много медленнее. 120 мг тиосульфата. С указанными дооавками эмульсгпо подвергают второму созреванию при 40 С 90 - 100 мин, после чего в нес вводят добавки: 30 мл 1%-ного раствора ста-соли, 5 32 мл спиртового раствора (1: 1000) 1,1,3,3 тетраэтил - 6,6-бис(трифторметилсульфанил)- имидокарбоцианинйодида, 2 мл 50%-ного раствора глицерина. Эмульсию делят на 3 части А, Б и В. В часть А других добавок не вводят.10 В часть Б вводят 1,6 мл 6% -ного раствора К.В часть В вводят 1,6 мл йодосеребряной эмульсии, приготовленной, как указано выше.Эмульсии поливают с защитным слоем на триацетатцеллюлозную подложку, экспониру ют за фильтром искусственного солнечногосвета на сенситометре ФСРи проявляют при 20 С в проявителе состава, г: Р а створ 1.Сульфит натрия безводныйПараформСода безводнаяГексаэтиленгликолевыйэфир этилфосфорнойкислотыВодаРаствор 2.Сульфит натрия безводныйБорная кислотаГидрохинонБромистый калийВода Запасные растворы 1 и 2 сливают за 2 ч допроявления.В табл. 1 приведены свойства фотоматериалов, приготовленных указанным выше способом, гдеЯф - светочувствительность при плотно сти 0,85 в относительных единицах,Т - коэффициент контрастности, Ве - оптическая плотность вуали. П р и м е р 2. Готовят хлоробромосеребряную эмульсию, как указано в примере 1, но после введения добавок ее делят на 5 частей, 45 в которые перед поливом вводят 0; 0,9; 1,3;1,7; 2,15 мл Аф - эмульсии, что соответствует содержанию йодистого серебра - 0; 0,23;0,34; 0,45 и 0,56 мол. %.491919 Образцы обрабатыва.от двумя способами: в одном случае так, как указано в примере 1, в другом случае - в таком жс проявителе,wо без полиглгколевого соединения в нем. Результаты пспытяппя образцов приведены в табл. 2. Таблица 2 Фотосвойства Количество Аф в эмульсии,мол.Проявитель без полиэтиленгликолевого соединения.Время проявления 2 мин Проявитель с полиэтиленгликолевым соединением. Время проявления 4 мин 50,85 Я 0,85 0,23 0,34 0,45 0,56 поливают на подложку, экспонируют и обра оатыва 1 от так, как указано В пр 1 мсре 1. Пеодя по б,5 млЛ о 1 - эмульсии.Результаты испытания образцов, приготовленных описанным способом приведены в 10 табл. 3. Как следуе; из таблицы наибольшуюсветочувствитсльпость имеет образец с 20 мол 0 аоБг. Из данных табл. 2 видно, что сспсибплизирующее действие Аф - добавки сказывается относительно сильнее при применении проявителя с полиэтиленгликолевым соединением.П р и м е р 3. Готовят б хлоробромосеребряных эмульсий, как указано в примере 1, но с содержанием в растворе 1 различных количеств КВг; 0; 8,5; 17; 25,5; 34 и 42,5. Это соответствует содержанию ЛдВг в готовой эмульсии: 0; 10; 20; 30; 40 и 50 мол. %. Эмульсии Таблица 3 Фотосвойства КоличествоАдВт вэмульсиив мол. % Проявитель без полиэтиленгликолевого соединения.Время проявления 2 мин Проявитель с полпэтиленгликолевым соединением, Время проявления 4 мин Я 0,85 Я 0,85 2,0 3,0 4,9 3,8 3,6 Таблица 4 Фотосвойств а Время 2-го созревания, мин Время проявления 4 мин после введенияАф в добав до введенияАф в добав о 0,85 80 60 20 40 60 80 40 20 0 10 20 30 40 50 5,4 8,1 8,1 8,0 5,3 2,1 2,4 8,0 5,6 5,1 3,8 6,0 6,1 6,0 6,0 5,5 5,3 6,0 6,0 6,1 6,0 4,0 0,04 0,04 0,06 0,08 0,06 0,08 0,06 0,05 0,03 0,05 0,08 1,01,141,232,86,0 1,0 1,1 4,9 5,7 7,3 13,0 10,2 10,7 10,6 13,3 10,0 11,0 12,0 10,0 8,0 21,0 15,0 12,0 12,0 11,0 11,0 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,02 0,06 0,06 0,03 0,01 0,01 0,01 0,01 0,03Время проявления 4 мин 14,0 1,0 0,01 50 4,3 Х 108,6 Х 1017,2 Х 1034,4 Х 10 2 12,0 0,01 0,01 2,5 6,2 0,01 3,8 55 3,8 3,3 0,01 Из таблицы видно, что Аф в защитном слосэффективно сепсибилизирует, но при большойего концентрации наблюдается уменьшспискоэффипиепта контрастности.Пример б.Готовят Лф-эмульсию порецепту: следующему65 П р и м е р 4. Готовят хлоробромоссребряНув ЭМУЛЬСИЮ, КаК ОГИСаНО В Пр:ерС 1, и ПСРСД ВТОРЫМ СОЗРСВЯПИСЪ ДЕ.:5 Т Сс 1 с 1 0 ЧЯСТС.Проводят с нми топое соз;)свяс с 500,: ками, указанными ь примре 1, но в .сс;и:. 5 СОЗрСВаНИя В Эму,"СИ ВВОдст ПО 1,7 МГ йО.",0- серебряной эаульсии, В разные порции хло робромосеребряной эмульсии ЛО 1 добавку Вводят В разные момепты СОзрсвя:ия. В коппс созревэния ВВОД 5 т Доосчки полива, ка;ян 1 ыс 10 В примере 1. К. и Лц 1 перед поливом пс добавлякт.РСЗ, ГПТсТЫ ПСНЫТП 5 ОбрсЗПОВ., 1 П 1 Ото- ленных описанным сгособом 1 риисд;итабл. 4.ИЗ ТЭОЛП,Ь ЯСНО дпо, Ч 0 ПССМОя Пс ОД и н э к О" 0 с Г ь В Г) с м с ис 0 3 р с В э и и 51, 1 ( О б р я зцы, в которые ."1 добавку вводят я рян- НИХ СТЯДИ 5" Х СОЗРСВЯПИ 5( 1 сС" МЯ 1",с Сгс 0- чувствительность. Обр зси, в который этя д(оявка ьздспя в коис 00:",е 1 я, и;с 1 т ВСТВГГСЛЬИОСТЬ НЯ;.ЛЬЦ О.П р и м с р 5. Готов 5 т ряс Бор д.;,Э 1 цитнО- го слоя состава;5 КСГЯтИя 45 гН 80 1000 млСмэчпвэтсльСВ 102 4 О:с . МлДЕЛ 5 Т р сСТВО) На 5 яСТСЙ, В КОТООЫС ВВО- дят 0; 1,5; 3, О и 12 мич Лст - эмульсии, при готовле 1 Ой кяк Описс.1 О В примеос 1. Поливают защитныс слои погсрх хлоробромоссрсбРЯНОй ЭМУЛЬСИИ, ПРИГОтОВЛСППОй, КЯК ОПИСсНО в примере 1.Полив проводят из расчета па повсрхпост ную концентрацию желатины В заНипоз слое 2,5- - 3,0 г, ая.Обработку и экспонирование образцов про- ВОдяТ ТЭКЖС ГО Прлеру . РЕЗуЛдтсТЬ ИСПЫ- тания образцов приведены г табл. 5.40Таблица 5;Ксс) атина 5 гН,О 100 мл (40 С)1) сС Гвор 2.Л: 0108Н 80Раствор 3.К 25 гН,О 100 мл (40 С)Раствор 2 Выливают В раствор 1, смесь персмсшивяот и в пее в течение 1 мин вливают ряс. Вор 3. Эмульсию перемсшиваот сцс 2 и:н и В псе всыпают 30 г сухого без одного с,. сиИ натрия. После его полного растворения добвляют 2,5 мл 50-Юного раствора укуспой кислоты. -1 сгсз 1 О 20 мин после этого эср;51 фаза в эмульсии отделяется и оседает пя дпо. Раствор няд осадком сливакт и осадок 7 испсрируот В растворе: 35 г желатины300 мл Н 20 при 40 С.108,сппу 0 Лссс;1 -- эмульсию В количсстВсМ, Вводя Г В раствор, состав которого укаЗс,н 1 ПРИМСРС д, КЯК РЯСТВОР ДЛ 5 ЗЯЦИТНОГО слоя. В настоящем примере этот состав поливают качестве грунта на триацстатную основу из расиста па повсрхностнуо концентрац.; (е." я, 5 ны: 2,5- -3,0 гм 2. Поверх этого.Оя ; носяг )келатинс "ые разделяющие слои тОи.с" О, 1, ). " имкм. ПОВерх слОев пО- ливяют хлоробромоссрбряную эмульсию, приготов,снуо по примеру 1.Испытание образцов проьодят также по приср 1.Рсзугцтаты испытания приведены в табл. 6.Согласно данным таблицы, если в проявиес содержится полиэтиленгликолевое соединспие, то Л,т. в грунтслое оказывает сенсибилизирующес действие даже в том случае, когда между грунтом и эмульсией имеется разделяющий слой. Если )ке в проявителе полиэтилепглпколсвого соединения не содержится, то Влияния Аф не ощущается.П р и м с р 7. Готовят хлоробромосеребряную эмльсию, как указано в примере 1, де, ят сс 1 я две части, в одну часть Л) перед поливом вводят добавки по примеру 1, кроме Ло, и К,1 добавок,Другую часть (Б) готовят так же, но, кроме того, перед поливом вводят 2,6 мл Аф - эмульсии, приготовленной по примеру 6.Образцы поливают, экспонируют и проявляют 3 мн при 20 С) в проявителях:1. В метолгидрохиноновом проявителе состава, г:Метол 5Сульфат натриябезВодный 40Гидрохинон 6 Сода безводная 31КВг 4 Н 80 До 100011. В формальдегид - гидрохиноновом проявите;с, описанном в примере 1, но с увеличенным на 1,8 г/л содержанием параформа и без полигликолевого соединения491919 10 Таблица 6 фотосвойства Проявитель без полизтиленгликолевого соединенияТолщина разделяющего слоя, мкм Содержание Ар в грунтовом слое, г/м Время проявления, 1:о мпн 0,02 0,04 0,3 0,05 1,О 3,О,8,0 6,3 ХО 0,0 0,03 0,3 0,04 3,9 0,1 7,0 2 6,3 Х 10 00 0,04 0,2 0,04 3,0 0,0 18,0 1,8 6,2 6,3 ХО 0,02 0,04 0,0 0,05 0,0 8,0 3,4 1,35,3 6,3 Х О 0,02 0,04 3,8 9,9 0,0 7,0 0,06 1, 4,0 4 б 6,3 ХО 0,02 0,04 0,05 4,4 1,О 3,9,18,0 Таблица 7 фотосвойства Эмульсия Проявитель А Б 5,5 5,5 5, 5,6 0,06 0,06 А Б 0,06 0,06 4,3 4,6 4,0 3,5 А 2,7 5,0 9,5 7,1 0,0 0,0 П А Б 2,9 0,02 0,02 10,6 7,1 3,0 111, В проявителе 11, но с добавкой 2 г/л полиэтиленгликоля молекулярного веса 6000.1 Ч. В проявителе 11, но с добавкой 2 г/л сополимера окиси этилена и окиси пропилена молекулярного веса 1500 в 17.Образцы после проявления фиксируют, промывают, сушат и проводят измерения фотографических свойств,Результаты испытания образцов, полученных и обработанных описанным выше способом, приведены в табл. 7. Согласно данным табл. 7 в проявителях, содержащих полиалкилснгликолевые соединения (проявители 111 и 1 Ч), образцы А и Б сильно различаются по светочувствительности. При применении такоПроявитель с полизтиленгликолевгям соединениемго же проявителя, но без этих соединений (проявитель 11). различия невелики. При применении метол-гидрохинонового проявителя 1 образцы А, Б по светочувствительности не 5 различаются.П р и м е р 8. Результаты сравнительных испытаний образцов фотопленки типа лит с йодистыми сенсибилизаторами.Готовят образцы поливом на триацетатцел- О люлозную основу хлоробромосеребрянойэмульсии с содержанием бромистого серебра 20 мол. . Перед поливом, кроме оптических и химических сенсибилизаторов, в образец2 была введена йодосеребряная эмульсия 5 из расчета 2,6.10 -моля Ао на 1 моль галогенида серебра. В образец Ло 3 вместо АО 1 было введено эквивалентное количество К (в виде 1 % -ного раствора). В образец1 (контрольный) йодистых солей не вводили.20 Образцы экспонировались на сенситометреФСРи проявлялись в проявителе типа Лит ИП-З,Растровые изображения получались засерым контактным раствором линиатуры 25 60 лин/см на копировальном станке КПипроявлялись в том же проявителе 4 мин. Качество растровых точек оценивалось визуально при 1 О-кратном увеличении. Результаты испытания представлены в табл. 8.30 Как видно из табл. 8 образцы с йодистойсенсибилизацией значительно более светочувствительны, чем контрольный образец ( 1).Наилучшее качество растрового изображения наолюдалось на образце2, при изготовле нии которого в качестве сенсибилизатора применено йодистое серебро.затор Я 0,85 6,216,0 18,0 12,0 0,02 0,03 Хорошее 15,0 31,0 0,26 12,07,0 0,03 0,03 Отличное 17,031,0 0,26 К,1 7,5 5,0 0,04 0,14 Удовлетворитель- ное Формула изобретения Составитель В. Матросов Редактор Л, Емельянова Текред Е, Подурушина Корректор Л, Орлова711/12 Изд.1969 Тп ра ж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Заказ Типография, пр. Сапунова, 2 Способ приготовления фотоматериалов типа Лит, включающий полив на подложку разделительных слоев, слоя хлоробромосеребряной эмульсии и защитного слоя, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения светочувствительности фотоматериала без увеличения оптической плотности вуали, в эмульсию или в смежные с ней слои перед поливом вводят йодосеребряную эмульсию с со держанием 0,02 - 2,0 мол.% йодистого серебра.