Способ изготовления безосколочного стекла

и и,.-М Б О .:Е Н.-И;,Я К ПАТЕНТУ 316234 Союз Советских зоциалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 14.11,1967 ( 1133757/23-5)(б Комитет по делам бретеиий и открытий и Совете Министров ЪДК 614.893.8(088.8 плетень Лоя 27.Х 11.197 Лвторизобретения Иностранец Джон Эдуард Приддл(Великобритания) Иностранная фирма риал Кемикал ИндастриЗаявцтел И тд СПОСО ОЧНОГО СТЕК ОТОВЛЕНИЯ БЕЗО Приоритет 14.11,1966,6 Великобритания,Опубликовано 01.Х.1971. БДата опубликования описан Изобретение относится к производству слоистых материалов, в частности к использованию сополимеров этилена в качестве промежуточного слоя при изготовлении безосколочпогс стекла, пластмассовых слоистых материалов, а также изделий из них,Предл агаемый способ является особенно ценным при изготовлении прозрачных безосколочных стекол, в частности ветровых транспортных стекол, используемых для легковых автомобилей и состоящих из двух листов стекла, которые могут быть плоскими или фасон- ными, спрессованных со слоем прозрачной пленки, расположенной между ними. Изобретение может быть использовано также в производстве безосколочных стекол, состоящих из листа или листов стекла и листа прозрачного или непрозрачного жесткого пластического материала. Такие слоистые материалы, содержащие, в частности, слой прозрачной пластмассы и слой стекла, используются, например, для плоских и выпуклых стеклянных витрин магазинов, выставок, банков и т, д, Во всех случаях применяются главным .образом акриловые пластмассы, например полиметилметакрилат, жесткий поливинилхлорид, толистирол или поликарбонат. Согласно предлагаемому цзобретепшо в качестве прослойки используют соцолцмер этцлспа с гпдроксп- и (цли) эпоксинцзшцми алцфатическцмц моноэфцрамп акрцловой илц метакриловой кислоты, который, кроме того, мо 2 кет содержать сомономер в количестве от 0 до 55 вес. ", сополпмера, причем сомономер является эфиром акрцловой цлц метакриловоц кислоы цли випцловых сложным фро. Сополцхер содсржгг по крайге мере 35 вес. % этилена ц от 1 до 8,5% свободных гидроксигрупп; или от 0,1 до 3 вес, , эпоксикислорода; цлп до 8,5% свободны.;. гцдроксцгрупп и до 3 вес. % эпоксцкцслорода при условии, что вес свободных гцдроксигрупп вместе с десятикратных колествоз эпокспкислорода вседа больше 1 вес. % сополцмера.До сих пор лу шцз промежуточным слоем для безосколочных стекол считался ц широко использовался пластцфцццрованный поливц. нилбутираль,Сополцмеры, согласно тредлокеппох изооретению, имеют высокое удлинение прц разрыве, часто оолее чем в два раза превосходящее удлшенце полцвинцлбутцраля. Они менее подвержены влиянию изменения температуры, чем полцвцнилбутцраль, который приобретает хрупкость прн температурах ниже20 С, И ООЛСС Гцб(И)И Гс):срс)7)с)Е ВЫПС 20 ас.Увеличение содержаппя; ооод:о о ид;)оЕСИСОСтавля)ОПСГО 3 СО:1 ОЛ:)1 СРС:)ЫпСа8,5 Всс. -, Привои :Огврс рсо)с)0)0 .ОЧСТапп 51 )(0 ЭОШС) СМ 3 ИБЛСМОС) П,ОЗСРЕПОС- НОГО Ис 15 ЖСПИЯ П 13 Ь 1;00;1 Эис)"11 )3 ЗРЫБЛ Б ООлас 171 БысОпе тсмпс)агуэ. 1 Богчс:)1.с СОДСРЖс 1 ПЦЯ ЭПОЕСИЕПС:10 ЭОдс 13 ППВСС. ,) ИРЦВОДИТ Е 00 Э саЗЗВ Ли ПО Сс Г с,ТОЙ С Г;, Е ГУРЫ, ДСЛс 1 Я СОИО)1 И)10 Э ЕРУ:11(ИЪ Ц ПС,Сгс 1( 710 ГСР.0.Лсп 1 Ы). Ч ООЫ 1 с 0,1 Ь,.0 3 1, (.а, Сстгс прослопки бсзосеолочпою с:сл, СоИО)имср 1, содвржлцис )1 Б 11 сс , (",3000;пых ГсГроС;рупи И.ЕИ 0,1 БСС. а ЭПОК и:СЛОро ;)2 1 ПИ МСИЬШС ЭЕВЦ:)ЛГСИ ГИО 0 ЕОГ 1;1 ССва СООИЕ БС 1 ЦССГЗ Дсч 01 .Г 0.70 ЗДСЗИЕ) (О СГСЕЛ 5 ппОЙ ПОВБРпос 1 ь 0.1)ОЕ с Е)И) .) ОЕ) 3 п)ЗППП 1 Пф. И.)СКИЙ РВДИЕаг 1 СЛОЖП 010 ЭфИР 3, (ОТО)Ь 1; )10 Я(СТ бы 1 ь пр 51 Ои 1 ли Оое 01)ои Спь)0 ц.п цпелп- ЧБСЕИ) Л,)ифа);1 СС:(;)М РсДИ 2.)0:,1, До,;ЕСЦ СО;)сэ)с Гь От 2;)О б 1:срОДПБ 1:( лтом 013 и ирсд- С ГаВЛ 51 ТЬ СОООЙ ПрСДПО ПТСЛЬИО Гцдро(СП ( ил и ) э и О е с)л л е и.1 и ы Й 1 п ии л 0 3.1 к и )1 ь и ы радцес)Г 1. О 1;)О,жси, ОдпсКО, (Одс)жс) Г сос;иИаи 151 ЦРОГ О 0 ЭфпР с 1 П ОДНУ ИЛ 1 00,1 СС 1 П;РО- кси- илп эпосц) ру;. Б качество сло)Ного э)и)3 )Ожпо ПРИ)си 51 ь ГИДРОспс)леп(1 эп)иэь с(Р ИЛОВп И МСТЛЕРИЛОВОИ ЕИС)10 Г.СОПОГи)1 сры, си)льзсеы)ыс 13 изоо;)стсиии, ПО сущсст 3) сод)ржлт От 2;)О б Всс. ",) СО):О- л)мерл свооодпые Гидроси)руин и (цлц) ог 0,3 до 1 Всс.эпоесиеислоро,л.С увсл 1 чеписм соотпо;пепш с;оцость сооЛИЫСРа ВОЗРЛС ГсСТ ЭЕСПЛЫсГсИОИИЬ 1. (3 ЧССГс 1 СОПОГЦ)СРЛ СИЦ,2005 .РпСМ СО)0,)ЦЭ) Р ИрИООСсС ТСпдСПЦИ 0 К Ы 13051 П 1 СИИ 0 ЛИП(0- си. При содержап:и свобо;)иые ) пдроксигрупп мспсс 2 вес, ",;л:1 менее 03 Всс. ) ЭПОКСИКИСЛОРОД 2 СОИО,1 ИМСРЫ ИМС 10 Т ИИ 31 Ц 1 О Г 1 розрачпось, Однако Оии могу Оыь испо;и- зсваиы с добавлсицем доиолшгсльпоО соыоно 1 сра, В еасстБс еотороГО цслссооо)аз 1 О П)ИЫСНЯТЬ ВИИИЛ 2;.);Та 1, 3 Гс)Е)ЕС 3 ЛЕЕ 1)1 ЭфпР аериловой ил;1 метакрповой цсг)от 1. 1-аибо- ЛСС ИЭЦГОДИЫ И ЯВГ 1 Я 10СЯ )С)ЕГ)С)П Ил с)Т 1винилацетат.Сополимсры, прпгодпые для испол зш)аш 5 В ПРОПЗВОДСТ 1)С ОСЗОСКО,ОП 010 С 1 СЕ 1 с) 13 0001- ветствии с изобретенисм, в(по яют со:)олемс- ЭЫ ГИДРОЕСЦЭГИЛ 2 ЕРИЛ 2 Т 2 И ЦДРОСПЭ Г:П)101 с- крилата, преиыуществеппо со)ю,имс.)ы последнего. 112)более пригодны со;олс)ы содер)кащие от 18 до 40 Вес, Ъ шдроесиэтплыетакрилата (2,35 - 5,25 Оо свободные Гдроес:)- Гэу 17), и Остальное - этилсп. -)Ги ГО;юцмсры должны сочетать высоуо адгсзио . склу и высокую прозрачность, иметь еоэф 13:циспт пэсломлсии 51, ОлизкиЙ е еоэф 1) циси Гы преломления стекла, и еорошуо гсеучсс) ь дл 5; промышлеппого процзгодства:пас гмл;совы листов, подобные резше, для с)3( рП);рокой обяасти те)ператур, а также дру)7 с и)еодящие мсеанпчсские сво)стал для прас 3 Ба)пя безосеоло шы стекол: еорошис амортцзациопШяс СБОЙСГВс 7, Ш:СОКОЕ УДЛППСПИС И ЭЛаСтИЧ- пос;ь пр редше температурах окружающей СЭСД.5 О пим пз реимуществ ис:ользуемы сополц)сров 5 В)ясс 51 то, чтО ОП 31 спосооиы д 2 Вать плспп, и слипающиеся прп сматывапип и ерапсшш, Дру)7)м преимуществом этилепгидроесиэ гглэс акрц,атпы сополимеров являет О 051 ТО, ТО ОИИ МОГУГ ИЗГО 1 сВЛ 1 БИТЬСЯ ИЗ ЦСР 2- фцппровл:пые )яатерпалов, что дсласт процесс ЭКОПОМИЧС СИИ БЫГОДНЫЭ, ДОПОЛПЕГГСЛШОЕ ПРС- имщсство остоиг Б зо: 150 це Влагост 011- еость 1 ако 33, что слоис 1 Ос стскло, 1 зГОтовлсн пос иа осповс эти( сополцэсров, ие измепяегся ри:огружсицп па 2 ис в кипящую воду ил 1 ири Дсйствии 100 о -пой Отиосптслш 10 Й Вллжиоси при Гсэп 1 сра)рс 50 С Всспис1;)псй.20 Обпаружспо, что со;Олмер 1 этепс а и гидросизП.)мст акр ил лтл, содержащие от б 5 до 70 Всс, ",о этилсис и соотвстсБсиио От 35 дэч,-,. О5 ВСС. /", ГПдроко)ЭТИЛЭсГаЕрИЛ 2 Т 2, В Ч 2 СТНО; 0 ОЬс)ц 2 псрВОГО ц 28) ВТО)ОГО, ИМСОТ СВОЙтв), близеце с 30)с 32):)Гастифицроваи;ого полишпилоугираля, например гибкость :РЦ СРСДНЦЕ БПЕШПЕ тЕМПЕРаУРак И сДГЕЗИО е сГСл 5 ицына:;ОВВреиостя)1, а 1210)кс удобство :Р:1 1 С:ОЛЬЗОВсПИИ Б ОСЗОСКОЛОЧИЫХ СТСКлак, Главпым образам в трспсОртиь)е встровые сгсег 1. 11 эс 1)1 ущсстВО э 1 пспгидрокс 1 этцлмстакэил 31 иь 1 со 10 )исров с соотиошсписы )5 - 75:этпоил и 32 - 25 "72 п 1 дроксиэтилме РИ,1 сЛ СОС 10 ИТ 13 ТО)1, 110 ОНИ ЯБЛЯ 101 СЯ 1 иоеп)и 1:0 СВОРП;рцро;)с 1. даот Осз иластифиеатор) иссг 1 п 2 ющисс 51 плснеи. Подооныс :1,1 С.ИП ИС НУ)Даи) ГС 51 В 0 ЫГ СНИИ ГОРОШК 2 И, преягсвуе)щп Сли:липо, и допускают мой) и ссшеу сэсд у:ОГрсолсп 1 вм, еак 3 В слу- О лс с л ис Гамп;3 ПО. впиил Оу тир 2,1 я, СотОлиморы, содс)жлщис Ге 1 дрокспэтцл)1 с акр."1 лат В ;юли и:ствс мснее 25 ес. ",;, имеют (в отсуг- С 1 В 1 В 1 РСТЬСГО СОМОПО С)с) )СПЬШУ)0 ПРОЗР 2- п)сь, а содср)еащие его болипс 35 вес. % стрсм 5) Ся е 00 э азсВанПО лепеой плсики,Друис со 10 Л 3 мврь 1, исиользусмыс В изобрс1 СП 3 и, 13 лючают сопОП)сэы этцлсиа с Гли ИДИ)с)Е;)1 ПЛТОЭ:ЛИ )ВГ 2 КРИ;12 ТО)1, ГЛИЦС РОЛЬОИ 03 РИЛ с 3 ТО) ЕЕЧП МОПОМСтакЭИГ а0)1 И 5) 1 идроесииэо:11 п и Идэоесиоутилакэилатом иСтс)ЕРИЛГО). Гп:1 ЭОЕСИП)0 ИЭОВЫС ЭфпРЫ (В кото)в:е свобОдпыс ГидроеспГруппы ыОГут быть г)срв)1 чп.,)1)горичны)33 или смешанныцыс 0 От"осигсльпо иизку 0 стоимость, 55г;.) ПОЯС СОМО:О)1 СРЫ, 13 1 с 1 СТНОСТЦ ГЛ ИЦИДЕЛ.мстлерила г: )Пда)от СО;лиыср болсс Высокую лдгсзшо стселянпым повереностям, че) гп 1 роеспэти,-;стакрцла). Опи должны исполь.зоваться -.: .спьшце колпчес)вак, чем гидроксцэтил."с: 3 ршат, чтобы достипуть такой жс опгималывй лдгезии в бсзосеолоиом стекл", иРсцй со)10 ПО)1 БР:(ОО.ОДим ДлЯ под ДСЭИ(ап:и ЖОРс)С)10 Й 13 Ь 1 СОЕОЙ СВСТОПЭОНИЦ 26 65 мос)и 1;и:1;)ОзэсиОСИ.5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Часто требуется выбрать сочетание сомономеров, дающих наибольшую прозрачность в сочетании с келаемо степенью адгезип к стеклу, однако это цс является обязательным условием.Например, при изготовлении слоистых пластических материалов, используемых в строительной промышленности, в частности для дверей и панелей, прослаивание требуется для придания изделиям морозостойкости, матовости, декоративных или цветовых эффектов или для монтажа внутренней проводки. В таких случаях высокая прозрачность не так важна; наоборот, в таких случаях добавляются пигменты, придающие сополимеру необходимые свойства, Для таких материалов величина адгезии должна оыть иной и может меняться В более широких пределах, чем в случае безосколочных стекол для транспортцых ветровых стекол. В этом случае необходимы более жесткие требования в отношении адгезпи, чтобы она была достаточной для сцепления стеклянных частей, но не такой большой, чтобы исключить вздутия, разрушающие слоистый материал.Следует учитывать и другие факторы. В частности, используемые сомономеры имеют более высокую стоимость, чем этилец, так что увеличение содержания сомономера увеличивает стоимость продукта. Однако увеличение содержания сомономера до 45% снижает кристалличность, которая, в свою очередь, увеличивает гибкость и особенно прозрачность продукта. Вместе с тем, резкое уменьшецие содержания сомономера приводит к получению продукта с очень низкой ударной вязкостью сополимера и не позволяет использовать его, в частности, для изготовления слоистых пластических масс. Следовательно, выбор состава сополимера должен включать компромисс между противоположными свойствами, необходимыми готовому слоистому изделию.Адгезия пограничного слоя к стеклу изменяется в зависимости от времени формования и температуры в процессе производства слоистого стекла. Прозрачность практически контролируется методом охлаждения, принятом в производственном процессе, как будет описано ниже, Соотношения отдельного сомоцомера или сомоцомеров с этиленом, а также оптциальные свойства для конкретного применения определяются опытным путем. Таким ооразом, для безосколочных ветровых транспортных стекол выбранный состав этиленгидроксиэтилметакрилатцых сополимеров находится в пределах от 18 до 40 вес. оо гидроксиэтилметакрилата. Однако следует учитывать, что свойства конечного продукта и их выбор зависят от умения исследователя подбирать соотцошецие сомоцомеров в сополимере в необходимых пределах согласно требуемым свойствам.Сополимеры могут быть получены известным способом полимеризации этилена при высоком давлении, в частности под давлецием выше 500 атл, в грцдтствцц свободнорадикяльц 010 иццццягоря цолцмсризяцци ц прц ПО- вь 1 шеции темпсрягуры до 120 - 250 С. Процесс проводят не:1 рерывцо Во Вращающемся цл. труб Ятом реакторе, Для цолучецця соцолоеров:Овышсццой прозрачности примеця 1 от ицтсцси цое церемсцПвацис а также прсимуществсц 1 о непрерывно действующие реакторы, Степень текучести сополимера контролируется обыгць ми метода.,п 1, используемыми в процессах полимерцзации этилена под давлеццсм, с у 1 ето того, что некоторые сомономеры включая гидроксцэтцлметякрилат, сами оолядгцот цепным переносом инициирования. Степець тслест 1 может Варьироваться В ши рокцх пределах и составляет от 0,2 до 20. Свободный мо;Омер (который может вызвать поязлеция вздутцп В процессе прослаивяния) должен быть удя 1 сц из продукта откачивацисм цли аэра;Исц.Стекляпцый с,10 цстый материал может Оыт 1. полу 1 ен гесколькцми Обычныъи 11 етодаи с использованием сополимера этилена в качестге прослойки. По существу, этц методы состоят В получсции многослоных листов, прочно соед;неццых сополцмером при цагревашш и давлении. В слу 1 ае криволицейных поверхностей мцогослоНос изделие может быть получено помеще 11 ием заранее отформованной цле;1 ки сополимеря между соедицяем 1 ми повсрхцостями. Сополимер может быть нанесен ця одцу пли обе поверхности из раствора или, В сляс плОскцх лцстОВ слОистОГО материала, плсцка сополцмера может быть цапрессована Непосредственно ця одну или обе соединяемы поверхности или же х 10 кет оыть получена путем нанесения из расплава. Пленка может ОЫТЬ 1;ОЛУЕ 1 Я СТОДО НЕПРЕРЬВЦОГО ВЫДЯВ- лцвяш 1 я пз расплава ц затем цацссеца прц нагревациц па одну или обе поверхности дублпровацием ца вальцах. Если для получения ;1 Гс;1.и испогьзуот мето; полиВЯ ця Охляждяемый бяраоаи, то последций должен быть црофилцрованпы:, чтобы обеспечить требуемую коцфцгурацшо:оверхности на одной стороне пленки, после ОГО пленку прессуют с помощью мягкого катка,В повсеместно используемом процессе изготовле;Ия безосколо ного стекла, который также может быть использован для получения слоистого материала, листы стекла с промел:,уто п 1 ым слоем цлецки продоженцой между имц, собираются В соответствующем зажимном цригпосооле 1 цц и вместе с ним помещаются в эластЬшый мешок из пластмассы или резш 1 ы. После этого из пего откачивается воздух и все вместе помещается в печь плп предпочтцтсльцее в Воздушцый или масляный автоклав, Где Вся соорка няГреВястся до достижецпя заданной тем:ературы соедГнения. Для сополимеров используемых в данном изобре тенин, эта температура около 110, предпочтительно между 120 и 130 С, прц времени прогрева около 60 чин, однако можно применять другой цикл и другую температуру. Лтмосфер ное давление в печи или давление в автоклавс обеспечивает равномерный контакт и сосдш)ение листов стекла с промежуточным слое:;, после чего весь пакет охлаждается,Для получения максимальной прозра шости сополимероВ слопстыЙ материал акслатс;1 ьпо как мохкно скорее охладить осз риска поломки стекла. Если это более у;1 обпо, дпог пластику Охлаждаться медленно, а полная П 1 зозраП 10 Сг может быть восстановлена повторным нагреванием до температуры около 120 С и оыстрым охлаждением. В последНм случае сло- истыЙ матерна: мо 5 Тст оыть охзаж,:1 СП ПОГ 1)ужением в скидкуо охлаждающую среду, обычно воду, имеющую температуру около 40 С, а затем - холодным воздухом.СлоистыЙ атерал ожет оьть полГчеп с применением нагревания и давления и механическом или гидравлическом прессе, прием нагревание и охлаждение осущсствл 5 потся подачей теплоносителя илп хладагснта срез рабочую плиту пресса,Можно соединить стскляппыс повсрхпост:1, обраоатывая последние перед соедшепнем слоев силанами.Толщина стекла и слоев сополпмсра пс является ограничивающим фактором для успс 1 шпого изготовления слоистого материала. Всзосколочное стекло для транспортных Ветровых стекол состоит, однако, предпочтительно из двух слоев тонкого стекла толщиной от 3,175 до 6,35 л с промежуточным слоем со:юлпмера толщиной от 0,381 до 0,889 л 1,ц, В частности, толщина стеклянного листа достаточна 3175, 2 промежуточного слоя - 0,762,цл, Плоское г 1 розраИое кло моакет, В час НОСИ, стоять из тонкого листа достаточно жесткого гЛастического материала толщиной 6,35 л,ц, соединенного прослойкой тонкого лила сополимера толщиной 1,587 ц. со стскл 5 пaым гоп - ким листом толщиной 1,587,ц.ц,Кроме использования в ветровых стеклах, плоских прочных окнах и ст роите ты 1 ых элементах, юлучаемые слоистые материалы могут иметь и некоторое другое применение В частности, их можно использовать в различных прозрачпых или непрозрачных осветительных приборах. В этом случае их преиму - щество состоит в том, что слой сополимера будет препятствовать пенетрапии и поломке ламп, экранируемых такими освепггелями, то есть слой сополимера будет обыпо остават 1- ся неповрежденным, когда стекло будет трескаться или разбиваться, так что плотная газовая рубашка сохраняется Вокруг лампы, что в свою очередь уменьшает риск загорания, когда волизи лампы имеются легко Восплахсняющиеся газы или материалы.Пример 1. Сопол 1 ъер зплена с пДроксиэтилметакрилатом, содержащий 26 "4 гидроксиэтилакрилата (3,4% свободных п 1 дрохсигрупп), измельчался в течение 10 .,и 4,4-тиобис- (3-метил-б-трет-бутглфеног 1 а), взятого в количестве 200 ч, aа 1 млн. ч. Со;олпмера и используемого В качествс анги 1 кспда 1 Естественное охлаж- дение Быстрое охлаж- дение Показатели 99 50 П)Оп;сканне по ГТМ 17-. 6 - 627, - о Погло 1 сс но 7,СТ."4 1003, ";,. Пр и ме р 3.,1 аппый пример показывает 55 дейссвпс скорост 11 остывания на прозрачностьслоистого изделия стекло - сополимер,Сополпмер этиС 12 с 31% гидроксиэтилметакрилата (4,054 сзободных гидроксигрупп) отпрессовап В лист толщиной 0,762 5.и. Несколько кусоч;ов лп 1 а рзеро 6,25;к,3,12 сц пролоаксп Со стоковом толщиной 3,175 лц. Затсм и;дслпя помещены в пластмассовый мешок из полив 1 пи.кОрдной пленки, из которо о Откачс 1 н ВО .х. После этого мешок 65 пробамп иагрс 1 псчч до температуры 120 С:2., пр 5 тстПсратурс 110 - 120"С, после чегопрессуют:Оп т ".пер атурс 130 - 140 С, чтопривс 1 дп к полученпо пклппкой плснк:,1 толщиной 0,38 лд. После этого некоторое коли 5 чести 0Сики 1 роложспо В Виде про.1 сакуто- .10 ГО сооя 1 еакдУ двумя л 51 ст 2 ми с гскл а толи;ппой 3,175 д.ц: Площадшо 930 с,;1-", а затемВсе помещено в ГидраВгНсеки пресс дляпрессования Ви тсзпсратурс 135=С и давл 10 aпп 8,44 г сл В Счеaис 30 ци, При этом:олу 1 спо слоистое, безосколо пое стекло. Изделие:одисргали удару стального шара весом0,227 кг, пад 21 ощс 10 с Высоты 9,114 з. СтеклоГРЕСК 2 ЛОСЬ, 1 О 1 С "32 ЗРП 12710 СЬ П 0,1 ПОСТ Ь 10,15 СтекляппыЙ сл 011 ст 1 маСрпаз 1 и.,1 сст Высо 1 пс проз)2 П 10 сть и светопропицаез 10 с ь, 2 т 2 кже легко выдсркивает:1 огружеппе а 2 час вК ИП 51 Ц 10 В 1 Ду.Аналогпчь:е резуль 1 а гы пол 5 чены при20 использовании со:1 олимера этилена с пДроке:этплмет акрпла-.о.1 содержашим 34 о послсдпсГО ( 1 11 ",О СВОООдпь 1 х Пдрокспгруи );со 1 олпмсра эп:лспа с гпдрокспзтплакрилатом,со.с 1 закащ;л 1 23"(л посз 1 сдпе 10 (3,37;0 СВООО;125 пых Гидрох; игруг:п); сополимера этилена сглицидилметакрил атом, содержащего 22%в .1 олсдпсго (2,48",с зпоксикислорода),Пр и м с р 2. Зтот пример иллюстрируеденствпе аГПОВснного Охлаждеп 1 ф 1 я 12 прозр 21 зп ность сгекляпных слоистых материалов.Сополпмср этилена с гидроксиэтилметакрил ат ом, содерж ащП 1 31."с последнего (4,05,4свооодпых г: дроксиг)рупп)отпрессован в листтолщ:пой 0,762 цл При тс.1 пературе 130 С. Ку 55 сочки пленки площадью 16,125 с.цз проложеПЫ, К 2 К ОППСано ВЬ)ШС 1 СТКДУ ЛИСТ 2 Х 1 П СТЕКЛ 2причем пспользуОт стекло толщиной 3,175 ц.ц.Два:Олу 1 СРПьх збразпа на)ревают до темпсратрь 120 С и Один 0;.1 аждают погр жегПем40 В Воду с 40 С, 2 второй охлаждают естественным обри:,ом до ге.;перауры окружающейсреды,Светопропускание определял л по методуАСТМ 1746 - 627 .:1 АСТМ 1003:316234 Показатели 60 50 40 30 70 80 92 93 89,5 85,5 95 96 1,150,5 0,85 ; 0,7503503 1,552,0 0,500,1 0,330,1 20 25 30 35 в течение 30 мин. Затем слоистый материал охлаждают, удаляют из мешка и опускают в воду с температурой 30 - 80 С. Спустя 10 мин его вынимают из воды, сушат и проводят оптические измерения, Для этого используют Светопропускание (АСТМ 1756 - 62 Т) (корректировка к прослойке толщиной1 лг,и), оКоэффициент рассеивания, с.и- Ранняя фракция рассеивания, сл 1 П р и м е р 4. Соединяют слои площадью 77,42 мм, в которых лист прозрачного жесткого пластического материала толщиной 3,175 мм прокладывают между двумя листами стекла толщиной 3,175 мм и отделяют от каждого из них листом сополимера этилена толщиной 0,762 мм. Сополимер содержит 31 вес. % гидроксиэтилметакрилата (4,05 о/о свободных гидроксигрупп), а в качестве жесткого пластического материала используют поливинилхлорид, полиметилметакрилат или полистирол. После этого многослойные листы помещают в мешок из пластмассовой поливинилхлоридной пленки, из мешка выкачивают воздух в течение 30 мин, и содержимое нагревают в печи при температуре 120 С в течение 60 лин. Изделия удаляют из печи, охлаждают до температуры окружающей среды,Полученный материал имеет высокую прозрачность, а стекло прочно прилипает к центр альному жесткому пл астм ассовому листу.Кроме указанных в примерах сополимеров этилена, могут быть использованы с получением близких результатов следующие сополимеры: сополимер этилена с гидроксиэтилметакрилатом и метилметакрилатом (содержание свободных гидроксигрупп 1,31%), сополимер этилена с гидроксиэтилметакрилатом и лаурилметакрилатом (содержание свободных гидроксигрупп 3,0/о), сополимер этилена с глицидилметакрилатом и метилметакрилатом (содержание эпоксикислорода 0,56 или 1,13/о), сополимер этилена с гидроксиэтилметакрилатом и глицидилметакрилатом (содержание гидроксигрупп 3,73/о и эпоксикислорода 0,17 о/о), имеющие хорошую адгезию со стеклом при обработке их по способу, описанному в примере 1, и высокое светопропускание, которое как и в случае сополимеров этилена с гидроксиэтилметакрилатом, ,повышается при быстром охлаждении. Наряду с этими трехзвенными сополимерами могут быть использованы сополимеры этилена с гидроксиэтилметакрилатом и винилацетатом, а также сополимер этилена с 30% гидроксипропилметакрилатом (3,54 о/о свободных гидроксигрупп), Хотя этот 40 45 50 55 60 65 10ртутный, зеленый свет (5461 А) и измеряют проходимость его для образцов, погруженных в диалкилфталат (коэффициент рефракции 1,518), чтобы исключить поверхностное отражение. Результаты приведены в таблице,Температура охлаждающей воды, сС сополимер образует со стеклом достаточно прозрачный пластик, он все же разрушается при ударе стального шара весом 2,268 кг, падающего с высоты 3,658 м, и менее пригоден для производства безосколочных транспоргных стекол по сравнению со слоистым материалом с прослойкой из сополимера этилена с 30 о/, гидроксиэлтилметакрилатом, однако его эксплуатационные качества удовлетворительны для использования его в соответствии с изобретением в областях с менее жесткими требованиями. Предмет изобретения1, Способ изготовления безосколочного стекла путем прокладывания между двумя лисгами стекла илн между листом стекла и листом пластмассы несущей пленки термопластичного полимера с последующим нагреванием до температуры плавления материала пленки под давлением, отгичающийся тем, что, с целью упрощения процесса изготовления и повышения качества слоистого материала, в качестве термопластичного полимера использован сополимер этилена с гидрокси- и (или) эпоксинизшими алифатическими моноэфирами акриловой или метакрнловой кислоты, причем сополимер содержит по весу по крайней мере 35 вес. о/о этилена и от 1 до 8,5/о свободных гидроксигрупп; или от 0,1 до 3,0/о эпоксикислорода; или как до 8,5 о/о свободных гидроксигрупп, так и до Зо/о эпоксикислорода при условии, что вес свободных гидроксигрупп плюс десятикратное количество эпоксикислорода всегда больше 1/, от веса сополимера.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сополимер содержит до 55 о/о от веса сополимера дополнительного сомономера с одной этнленовой связью, выбранного пз группы: эфир акриловой кислоты, или эфир метакриловой кислоты, нлн виниловый эфир,3. Способ по п, 1, от,гичающийся тем, что гндроксн- и (илн) эпокспнизший алифатическнй моноэфнр содержит от 2 до 6 атомов углерода н представляет собой предпочтительно гидрокси- н (пли) эпоксиалкильный или цнклоалкильный радикал.Заказ 3341/11 Изд. кв 1404 Тира;к 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскзя паб., д. 45 Типография, вр, Сап 1 пова, 2 4, Способ по пп. 1 и 3, отличающийся тем, что моноэфир в сополимере представляет собой глицидилмоноакрилат или глицидилмонометакрилат,5. Способ по и. 2, отличаюи 1 ийся тем, что дополнительный сомономер представляет собой винилацетат, алкилакрилат или алкплметакрплат.