313364

", с ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 3364 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентаМПК С явлено 25.Х 1.1967 (Эй 1199467/23.1966 г,5282866 Велик 1,711.1971, Бюллетень2 риоритет британи Комитат по делам аобретеиий и открыти при Совете МинистроВ СССРДК 678 675(088 8) Опубликова та опубликования описания 28.Х.197 Авторыизобретени Иностранцы Оуэн Барчелл Эдгар, Колин фостер Ритчи, Дерек Р Вильям Хьюджес и Джеральд Ледерероренс Заявите Иностранная фирмапериал Кемикал Индастриз Лимитед (Великобритания) ПОСОБ ЕНИЯ СТАБИЛИЗОВАННЫХ ЛИНЕЙНЫ ПОЛ ИАМИДОВ Если вес в легко путем Изобретение относится к синтетическим линейным волокнообразующим полиамидам, в частности к безглянцевым синтетическим волокнообразующим линейным полиамидным составам, стабилизированным против разрушительного действия света.Синтетическими линейными волокнообразующими полиамидами могут быть полиамиды, которые являются производными найлонов и которые получают поликонденсацией аминокарбоновых кислот или их производных - лактамов, или диаминов с дикарбоновыми кислотами, Такие полиамиды хорошо известны, в частности, поликапролактам (найлон 6) и полигексаметиленадипамид (найлон 66).такие полиамиды имеют молекулярный йределах волокнообразования, то они превращаются в синтетические волокна прядения из расплава.Для многих случаев волокна, пряденные из таких полиамидов, нуждаются в обезглянцевании, т. е. превращении их в матовые и тусклые. Этого достигают путем добавления в полиамиды некоторых пигментов, называемых обезглянцивающими агентами, например двуокиси титана, Однако такие обезглянцивающие вещества отрицательно влияют на стабильность полиампдных волокон к свету, Хотя все полиамидные волокна при действии света теряют прочность, особенно при длительном воздействии, потеря прочности сильно ускоря ется в присутствии обеглянцивающих веществ(например Т 1 О). Известно, что эта ускоряющаяся потеря прочности может быть исключена или снижена, если в волокне находятся некоторые соединения марганца. Однако, при менение марганцевых соединений для этихцелей имеет определенные недостатки. Так например, обычно полиамидные волокна подвергают на определенной стадии термоусадке, целью которой является создание стабильно сти размеров и ведутся ее путем нагреванияволокон до 200 С в воздухе, Но это обычно приводит к некоторому изменению цвета волокна за счет окисления, что можно ликвидировать последующей отбелкой, особенно вод ным раствором гипохлорита натрия. Однакоотбелка обезглянцованных волокон, содержаших марганцевые соединения для улучшения светостойкости, приводит к другому окрашиванию, обычно коричневого типа, которое счи тают происходящим за счет окисления марганцевого соединения.Предлагают способ, отличающийся тем, что3синтетический линейный волокпообразующий полиамид содержит кроме Т 10 и марганцевого соединения соединение сурьмы, благодарячему потеря прочности пе только нс ускоряется, а, наоборот, снижается или совсем исклю чается. Кроме того, снижается или совсем исключается окраска при отбелке.В марганце должно содержаться хотя бы часть двухвалентного марганца.Обезглянцевающее вещество может гото виться либо сульфатным, либо хлоридным способом. Количество этого вещества в составе может колебаться от 0,01 до 20 вес. 5 о. Однако, поскольку разрушительное действие обезглянцевающего вещества на светостойкость 15 невелико, предлагают вводить его в количестве от 0,1 до 5 вес. /о.Содержание марганца в полиамидных составах колеблется от 5 до 100 вес. ч. на 1 млн. в пересчете на марганец, а содержание сурьмы 20 от 10 до 500 вес. ч, на 1 млн, в пересчете на сурьму. Предпочтительно от 10 до 75 вес. ч. намлн. для марганца и от 20 до 300 вес. ч. на 1 млн. для сурьмы. Предпочтительное соотношение сурьмы к марганцу от 1:1 до 5:1 (по 25 весу).Полиамидные составы могут готовиться различными способами. Согласно одному из них обезглянцивающее вещество, марганцевое соединение и сурьмяное соединение добавляют к 30 полиамидным ингредиентам до или в процессе поликонденсации, после чего реакцию конденсации завершают.Ингредиенты полиамидного состава и способы превращения его в синтетические линей ные волокпообразующие полиамиды хорошо известны, Например, можно применять водный раствор соли диамина с дикарбоновой кислотой (гексаметилендиаминадипат, дающий найлон 66 или е-аминокапроновую кислоту или 40 капролактам, дающий найлон 6). Ингредиенты, образующие полпамид, нагревают до нужной степени конденсации, В случае аминокарбоновых кислот или их смесей, или солей диаминов с дикарбоновыми кислотами в про цессе конденсации образуется вода, поэтому нужно принимать меры для ее удаления. Удобно исходить из ингредиентов в виде водных растворов и проводить конденсацию в атмосфере неокисляющего газа, например азо та, и в автоклаве под давлением, предусмотрев отвод воды из реакционной смеси в виде пара. Температуру реакции обычно повышают постепенно до температуры, требующейся для достижения нужной степени конденсации, эта 55 температура равна 250 в 3 С,К применяемым марганцевым соединениям относятся марганцевые соли, лучше соли двухвалентного марганца карбоновых кислот, например, ацетат марганца, молочнокислый мар ганец и щавелевокислый марганец, а также хлористый сернокислый марганец и особенно марганцевые соли оксикислот фосфора, например гипофосфит марганца (П), фосфат марганца (11), пирофосфат марганца (П) и 65 4слояные фосфаты, например гексаметафосфат марганца (П). К сурьмяным соединениям относятся окислы сурьмы (трехокись, четырех- окись или пятиокись сурьмы), антимонильные соединения (например, калийантимонилтартрат), сурьмяпистая кислота, ее соли и эфиры, сурьмяная кислота или ее соли, галоиды и сульфиды сурьмы, Если нужно, то в одном и том яе соединении могут содержаться марганец и сурьма совместно, например как в марганецметаантимопате. Обычно двуокись титана может добавляться в виде водной суспензии. Марганцевое и сурьмянистое соединения добавляют в твердом виде, или в виде растворов или суспензий в воде, Все добавления можно делать совместно или раздельно на различных стадиях реакции конденсации.Другой способ составления полиамидных составов - это введение марганца и сурьмы вместе с обезглянцивающим веществом до на. чала добавления его в смесь полиамидных ингредиентов до или во время реакции поликонденсации. В этом способе часть марганца должна быть в виде двухвалентного марганца. Уже известно, что титановые пигменты готовят с добавкой небольших количеств окиси сурьмы. Такие пигменты готовят прокаливанием смеси, состоящей из двуокиси титана или гидратированного титанового соединения и сурьмяного соединения, например, трехокиси сурьмы, пятиокиси сурьмы или рвотного камня,Предлагаемый способ составления полиамидных смесей заключается в добавлении к полиамидным ингредиентам во время или после поликонденсации титанового пигмента, содержащего сурьмяное соединение, например окись сурьмы, причем этот пигмент предварительно покрыт марганцевым соединением, например, фосфатом двухвалентного марганца, гидроокисью, стеаратом или силикатом марганца, с последующим завершением реакции поликонденсации.Количество сурьмы в титановом пигменте, содержащем сурьму, может колебаться от 0,02 до 5 вес. %., лучше от 0,1 до 0,5 вес. /о в пересчете на ЯЬО, Количество марганца в пигменте может быть от 0,05 до 2,0 вес, /о, лучше от 0,15 до 0,5 вес, % в пересчете на МпО. Можно применять и другие покрытия пигмента, например силикат алюминия или фосфат алюминия или водные окислы титана, алюминия, кремния, церия или циркония.Лучше добавлять марганцевое покрытие к обезглянцевающему веществу, чем отдельно, т. к, марганцевая соль может отрицательно влиять на вязкость полиамидов при их плавлении для прядения в волокна,Изменение цвета полиамидной пряжи, содержащей марганец, при отбелке значитель. но уменьшается или вовсе исключается, если присутствует сурьмяное соединение, Желательно, чтобы марганцевое соединение было связано с сурьмяным соединением насколько это возможно, т. е. чтобы марганец и сурьма5добавлялись к полиамидным ингредиентам во время или до реакции поликонденсации, или чтобы марганец и сурьма добавлялись в обезглянцевающий реагент, или чтобы марганец и сурьма находились в одном химическом соединении, например метаантимонате марганце.Предлагаемые полиамидные составы могут содержать и другие компоненты. Так например, они могут содержать добавки, стабилизирующие полиамиды против действия тепла или атмосферного кислорода. К таким добавкам относятся медные соединения, особенно в сочетании с галоидными соединениями или органическими противоокислителями,К лучшим полиамидным составам относятся составы, содержащие синтетический линейный волокнообпазующий полиамид, обезглянцевающий реагент, химически связанные марганец и сурьму и добавки в виде соединения меди и галоидного соединения. Лучше применять медную соль, особенно соль слабой кислоты или энола, например уксуснокислую медь или ацетилацетанат меди. В качестве галоидного соединения можно применять хлорид, бромид или йодид, но лучше йодид щелочного или щелочно-земельного металла, например йодистый калий. Можно также применять галоидоводород органического основания или галоид четвертичного аммониевого основания, Лучше применять йодистоводородные соли труднолетучих сильных органических оснований, например пиперазина, пиперидина, мопфолина, этилендиямина или гексаметилендиамина.Медные соединения находятся в полиамидном составе обычно в количестве от 3 до 30 вес, ч. на 1 млн. в пересчете ня медь, а галоилные соединения в количестве от 200 до 2000 вес, ч. на 1 млн. в пересчете на галоид. Предлагаемые полиамидные составы стабилизированы не только против потери прочности при воздействии света и не только против окрашивания при отбелке, но и ппотив деградации и потери цвета за счет действия тепла и кислорода воздуха, например, в процессе термоусадки, которому подвергаются пряжи из полиамидных составов. Эти полиамидные составы могут готовить добавлением двуокиси титана, содержащей небольшое количество сурьмяного соединения (например, окисла), и покрытия из марганцевого соединения вместе с медным и галоидным соединением.Можно применять полиамидные составы, содержащие линейный волокнообразующий полиамид, обезглянцевающий реагент, химически соединенные марганец и сурьму вместе с некоторыми фенолами и гипофосфористой кислотой или ее солями. В качестве фенолов применяют такие фенолы, которые являются стойкими в расплавленном полиамиде. Такими фенолами являются те фенолы, в которых в пара- или лучше в орто- положениях к фенольному гидроксилу находятся углеводородные группы, присоединенные к фенольному ядру через углеродный атом, являющийся насыщенным, и стоящий у двух, илц 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 лучше, трех углеродных атомов кроме углеродного атома фенольного ядра. Примерами таких групп являются втор-алкильная, особенно трет-алкильные группы, например, трет-бутильные и циклоалкильныс, особенно циклоалкильные группы, имеющие алкильную группу при углеродном атоме, через который онц присоединены к фенольному ядру, например 1-метил-циклогексильная группа. Отдельными примерами фенолов являются 2-а-метцлциклогексцл,6-диметилфенол; бис- (2-окси-а-метцлциклогексил-метцлфенил) -метан; 1,3-трет- (2-метил-оксц- четверт-бутилфенцл) -бутан; 1,1,5.5-тетра- (2- метил-окси-четверт-бутилфецил) - пснтан,6-четверт-бутцл- метилфенол; 1,2-бис- (2- оксц-четверт-б 11 тил-метилфетт) - этан; и 1,1,5,5-тетра - (2-окси-четверт-б тил-метцлфенил) -пентан. Лучше ппцменять1,3-трет- (2-метил-окси-четверт-бутцлфенил) - бутан. Фосфорноватистую кислоту можно применять как таковую или в виде соли щелочного цлц щелочноземельного металла, илц органического основания, особенно опганического азотсодержащего основания, няпПцмеп гексаметцлендцамина. Фенол находится в полиямцпном составе в количестве от 0,025 до 5 вес. 010, а гипофосфорновятистая кислота илц ее соль в количестве от 35 до 300 вес. ч. на 1 млн. в пересчете на фосфоп по полцамид, Лучше, чтобы количество гцпофосфппистой кислоты илц ее соли составляло нижний ппедел. еглц количество двуокиси титана составляет от 0,1 до 5%. Такие полцямцдные составы це только стойки против потери прочности пПц воздействии света и изменения окпагкп при отбелке, но отличаются и выдающейся стоцкостью ппотив деградации ц изменения цветя при действии тепла в прцс. тствии кислорода возд хя прц термо,садке. Такие полцямцдцые составы готовят, напримеп, добавлением двуокиси титана, содержащей небольшое количество срьмяного соединения (в виче окисла) и покрытой марганцевым соединением вместе с 1 казанным фенолом и гипофосфорцстой кислотой или ее солью. к ингредиентам полцамида до цли во время реакции поликонденсяпцц с последующим завершением поликонденсапии.П р и м е р 1. Смесь 262 вес. ч. гексаметилендиаминадипата, 175 вес, ч. воды, 0,3 вес. ч. уксусной кислоты, 0,055 вес. ч. тетпагичрята укс снокислого марганца и 0,0325 вес. ч. трех- окиси сурьмы нагревают в автокляве в отсутствии воздуха, Когда давление поднимается до 250 фунт/кв.дюйм (17,5 кг/ела), его поддерживают на этом уровне путем спуска пара. Чепез 10 мин после начала спуска пара в автоклав добавляют 4.52 вес. ч. двуокиси титана. диспергированной в воде. Когда температура смеси достигает 245 С, давление постепенно снижают до атмосферного в течение 90 мин, но нагревяние продолжают до 270 С, Полимеп выдерживают еще 30 мин при 275 Г и атмосферном давлении, затем его выдавливают из автоклава в атмосфере азота, закали 3133647вают в холодной воде и разрезают па неоольшие чешуйки.Полученный белый полимер не изменяет цвета при отбелке хлоритом натрия, в то время как контрольный полимер, не содержащий трехокиси сурьмы окрашивается в коричневый цвет.П р и м е р 2, Готовят полимер, как в примере 1, но сурьму заменяют 0,027 вес, ч. пятиокиси сурьмы. Этот полимер не изменяет окраски при отбелке,П р и м е р 3. 50%-пый водный раствор гексаметилендиаммонийадипата, содерхкащий ацетат меди (эквивалентно 5 вес. и. намлн. меди в конечном полимере) и гексаметилендиаммонпййодид (эквивалентно 300 вес. ч. на 1 млн. йода в конечном полимере) концентрируют упариванием. Концентрированный раствор, содержащий 85% гексаметилендиаммонийадипата, загружают в автоклав. Автоклав нагревают до поднятия давления до 250 фднт кв. дюйл, после чего начинают спуск пара и поодолжают нагревание. Когда темпеоатура содержимого автоклава достигает 240 С, в него добавляют водилою сспензию Т 10 л предварительно покрытого во влажном состоянии гидроокисью кремния, кремнеземом и 0,28% фосфата марганца; покрытия наносят на выходящую из спекателя массу, содержащчю 0,2% сурьмы, выраженную в виде трехокиси сурьмы в количестве достаточном, чтобы в конечном полимере содержалось 2% пигмента, Нагоевание продолжают до темпеоатчры 250 С, затем давление постепенно снижают до атмосферного. Нагревание продолжают до завершения поликонденсации при 268 С, после чего нагревание прекращают. Расплавленный полигексаметилен адипамид выгружают из автоклава, охлаждают до его затвердевания и дробят,Полученный таким образом полиамид подвергают прядению из расплава в нити, из которых делают пряжу. Свойства этой пряжи приведены в ппимерах 6 и 7.П р и м е р 4, 85%-ный водный раствор гексаметилендиаммонийадипата загружают в автоклав и нагревают до поднятия в нем давления до 100 фунтов.дойл (7 кг/с,пз), потом добавляют гипофосфит гексаметилендиаммония эквивалентно 290 вес. ч. на 1 ллн. фосфора в конечном полимере, Нагпевание продолжают до давления 250 фунткв.дюйм, затем добавляют 0,05 вес. % (от веса конечного полимера) 1,1,3-три-метил 4 - окси-трет-бутилфенил)- бутана. Регулируемый спуск пара продолжают для поддержания давления на уровне 250 финт(кв,дюйм, нагревание продолжают. Когда температура содержимого автоклава достигает 240 С, через отверстие добавляют водную суспензию покрытой двуокиси титана, содержац 1 ей окись сурьмы, как в примере 3. вколичестве, достаточном для получения в конечном толимере 2,0 вес. % пигмента. Далее процесс ведут, как в примере 3.Полученный полиамид подвергают пряде 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65Таблица 1 Потери прочности пряжи после термоусадки и етбелки после воздействия света, %6 Цвет ность после" термоусадки и отбелки ЯЬ,О,"в пигменте,МпО в пигменте,о 6 Пример 0,3 0,292 20,8 нет 0,2 0,17 0,307 15,8 6 а 3,0 0,170,323 11,6 нию из расплава в нити, которые вытягивают в пряжу. Пряжа после тсрмоусадки и отбелки ;ипохлоритом натрия становится белой.П р и м е р 5, Полиамид готовят, как в примере 1, за исключением того, что до полимеризации к гексаметилендиаминадипату добавляют дополнительно 0,0035 вес. ч. ацетата меди и 0,099 вес. ч. йодистого гексаметилендиаммония. Полиамид прядут из расплава в нити, из которых делают пряжу. Такую же пряжу готовят из полиамида, изготовленного по примеру 1, за исключением того, что не добавляют трехокись сурьмы. Обе пряжи подвергают термоусадке при 220 С в течение 30 мин, затем отбеливают раствором гипохлорита натрия. Пряжа, содержащая трехокись сурьмы, ацетат марганца, ацетат меди и йодистый гексаметилендиаммоний остается белой, в то время как контрольная пряжа, содержащая только ацетат марганца, окрашивается в желтый цвет,Обе пряжи после термоусадки и отбелки подвергают действию света аргоновой дуги в течение 24 час. Прочность ее определяют до и после воздействия. Пряжа, содержащая трех- окись сурьмы, ацетат марганца, ацетат меди и йодистый гексаметилендиаммоний теряет 10,2 вес, % первоначальной ппочности, в то время как контрольная пряжа 30,2 вес. % .Пример 6, а) Полиамид готовят, как в примере 3, за исключением того, что в титановом пигменте содержится 3,0 вес, % трех- окиси срыбы вместо 0,2%. Полиамид подвергают прядению из расплава в нити с последующей вытяжкой в пряжу,в) Для сравнения полиамид получают, как г, примере 3, за исключением того, что в тита- новом пигменте содепжатся 0,3 вес. % окиси марганца вместо 0,17 вес, % и содержится тпехокись сурьмы. Из этого полиамида прядением получают нити и пряжу,Обе полученные пряжи совместно с пряжами, полученными в примере 3, подвергают термоусадке и отбеливанию гипохлоритом натрия. Ь-Цветность отбеленных пряж определяют с помощью колориметра Колор мастер Марк 5, Отбеленные пряжи подвергают действию света ксеповой дуги в течение 48 час, удельную прочность пряжи определяют до воздействия и после воздействия света. В табл, 1 приведены данные о о-цветности отбеленной пряжи и потере прочности после воздействия света ксеоновой дуги.3133 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Таблица 2 ф Ь-Х ром атичиость",послетермооб- работки первона.чальная 0,3083 0,2373 0,3029 0,2767 0,3031 0,2958 0,3046 0,3000 А В 56 Мп добавлено в виде ацетата марганца 120 ЯЬ добавлена в ви.де ЯЬО56 Мп в виде В 120 ЯЬв виде С саметилендиаммонийадипата,. содержащийацетат марганца (эквивалентно 56 вес, ч, на 65. Во всех пряжах .содержится .5 вес. ч. на1 млн, меди и 300 вес, ч. (на 1 млн;) йода" как в примере 3. В этом примере Ь-цветноеть - это отношение % отраженного синего света к сумме % отраженного синего, зеленого и красного света. Она подобна г-трехцветному коэффициенту международной комиссии по осветительной системе (Руководство по колориметрии, А. Харди, Технологическая пресса, Кэмбридж, Массачусетс, США). Это является мерой белизны пряжи.Табл. 1 иллюстрирует улучшенный цвет пряжи и пониженную потерю прочности при воздействии света благодаря присутствию сурьмы.П р и м е р 7. а) Полиамид получают, как в примере 4, за исключением того, что гексаметилендиаммонийгипофосфит добавляют к водному раствору гексаметилендиаммонийадипата, а 1 1,3-трет-(2-метил-окси-четверт-бутилфенил)-бутан добавляют, когда давление в автоклаве достигает 100 фунткв.дюйм,Из расплава полиамида прядением получают нити и пряжу.в) Для сравнения полиамид получают, как в примере 3, за исключением того, что двуокись титана покрывают во влажном состоянии водной окисью титана и кремнеземом, причем в нем нет марганца и фосфора и почти нет сурьмы. В полиамиде содержится 56 вес. ч. на 1 млн, марганца, который добавляют в виде раствора ацетата марганца к водному раствору гексаметилендиаммонийадипата до поликонденсации.Из расплава полимера получают прядением нити и пряжу.с) Получают полиамид для сравнения как в в), за исключением того, что не добавляют ацетата меди и йодистого гексаметилендиаммония.Все три пряжи совместно с пряжей из примера 3 подвергают термоусадке. Концентрацию концевых аминогрупп в пряже определяют до и после термоусадки путем растворения в феноле и метаноле и титрованием 1/20 Х соляной кислотой с индикатором в виде смеси метилоранжа и ксилолцианола. Прошедшую термоусадку пряжу отбеливают гипохлоритом натрия, Ь-цветность отбеленной пряжи определяют на калориметре Колормастер марки 5. Отбеленные пряжи подвергают воздействию света ксеноновой дуги в течение 48 час, удельную прочность пряжи определяют до и после воздействия света, Процент потерь концевых аминогрупп, Ь-цветность отбеленной пряжи и процент потери удельной прочности после воздействия света ксеноновой дуги приводят в табл. 2.В таблице показаны улучшенный цвет пряжи и сниженные потери прочности при воздейспвии света благодаря наличию сурьмы.П р и м е р 8. 50%-ный водный раствор гек 64101 млн. марганца в конечном полимере), ацетат меди (эквивалентно 5 вес. ч. на 1 млн. меди в конечном полимере) и гексаметилендиаммониййодид (эквивалентно 300 вес. ч. на 1 млн. йода в конечном полимере), концентрируют упариванием, Концентрированный раствор, содержащий 85 вес. % гексаметилендиаммонийадипата загружают в автоклав, автоклав нагревают до повышения давления до 250 фунт(кв.дюйм, после чего начинают регулируемый спуск пара для поддержания давления на этом уровне, причем нагревание продолжают. Когда температура содержимого автоклава достигает 220 С, в автоклав добавляют водную суспензию двуокиси титана, содержащую 0,2% окиси сурьмы в таком количестве, чтобы в конечном полимере содержалось 2,0% пигмента. Нагревание продолжают до 250 С, после чего давление постепенно спускают до атмосферного. Нагревание продолжают для завершения поликонденсации, и, когда температура достигает 268 С, нагревание прекращают. Расплавленный полигексаметиленади. пат выгружают из автоклава, охлаждают до затвердевания и разбивают на куски.Полученный полимер подвергают прядению из расплава и получают волокна и пряжу. Эта пряжа заметно белее, чем пряжа из примера 7 Ь, в которой не содержится сурьмы.Совместное применение соединений марганца и сурьмы дает значительно больший эф. фект, чем суммарный эффект от применения каждого соединения в отдельности. Полимер Добавки, вес. ч 1 млнПолиамиды матированы двуокисью титана; термообработка осуществляется при 270 - 275"С в тече. нпе 10 лтн перед экструзией из автоклава. Предмет изобретения 1. Способ получения стабилизованных линейных полиамидов путем введения в полиамид соединений марганца и двуокиси титана, отличающийся тем, что, с целью усиления стабилизирующего эффекта, в стабилизирующую смесь вводят соединения сурьмы.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что соотношение сурьмы и марганца составляет от 1:1 до 5:1 (по весу).3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что стабилизирующая смесь содержит 0,1 - 5,0 вес. % двуокиси титана, 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что по крайней мере часть марганца находится в виде двухвалентного марганца.5. Способ по и, 1, отличающийся тем, что в стабилизирующую смесь добавляют соль меди в количестве 3 - 30 вес, ч. на 1 млн, в пересчете на медь и галоидное соединение, с содержанием галоида 200 - 2000 вес.ч, на 1 млн. 313364126. Способ по и. 1, отличающийся тем, что встабилизирующую смесь вводят феиольиое соединение в количестве от 0,025 до 5 вее, 7 о, стойкое в расплаве полиамида, и гипофбефористую кислоту или ее соль в количестве от 35 до 300 вес. ч. на 1 мли. в пересчете иа фосфор.Составитель О, Рокачевская Редактор Л, Новожилова Техред Е, Борисова Корректор Т. Бабакина Заказ 2948/б Изд, )89 Тираж 473 ПодписвмЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж 35, Раушская наб д. 4/5ТипограФия; нр: Сапунова, 2