Способ извлечения ионов палладия

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 45 с 01 н 1 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМ ТЕЛЬСТВ Крас- ивер - СН - Зе - А г г - Бе - СН где Аг - фенил, пп-хлорфенил, метиа в качестве органтеля используют. - толил, беизилзил, п-ксилил,ического раствхлороформ. СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(72) И.И. Киршева, М.И. Дегтев, А.Н. Недугов и Н.Н. Павлова (71) Пермский ордена Трудового ного Знамени государственный ун ситет им. М. Горького(56) 1. Авторское свидетельство СССР У 415518, кл. С 01 Н 21/24, 1972.2. К.Б. РговЬо, Е,ч. Сагйахо, Способ экстракционного выделения палладия. - "Та 1 апйа", 21, й 9, 1974, с. 965 (прототип). 801154584 А(54) (57) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ ПАЛЛАДИЯ путем экстракции его раствором селенсодержащего реагента в органическом растворителе с последующим определением палладия, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повьппения избирательности процесса, обеспечения возможности извлечения палладия из галогенидных растворов и упрощения способа, в качестве селенсодержащего реагента используют бис-(арилселенометиловые) эфиры общей формулыИзобретение относится к аналитической химии, а именно к экстракционным способам извлечения ионов палладия, и может быть использовано при производстве особо чистых материалов и для его количественного определения.Известен способ экстракционно-фотометрического определения палладия с использованием, э-Б-амил-меркапто хинолина. Извлечение элемента ведут из раствора 6-8 М НС В 13.Недостатком известного способа является то, что его селективность достигается за счет высокой кислотности 15 среды, причем не обеспечивается количественное извлечение элемента вприсутствии иодид-ионов.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемо му результату является способ экстракционного выделения и последующегоспектрофотометрического определенияпалладия раствором дибензилселенидав бензоле. Палладий извлекается при 2рН 1,0-4,5 в виде комплекса Рй С 82 (С Н;-СН) Бе), При содержании Р 6 3,3-13,0 мкг/мл 27.-ный растворреагента в бензоле экстрагирует элемент на - 80 Х. Для полного извлеченияпалладия экстракцию проводят трижды.Способ отличается достаточно высокой селективностью, однако его применение затруднено при наличии ХО,БО, Вг, 11 мг 2.Недостатками известного способаявляются использование в качестверастворителя бензола, невысокий процент извлечения элемента за одну стадию экстракции и невозможность проведения анализа из азотно- и сернокислых растворов, а также из растворов, содержащих бромид- и иодид-ионы.Цель изобретения - повышение избирательности процесса, обеспечениевозможности извлечения палладия изгалогенидных растворов и упрощениеспособа,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу извлечения ионов палладия путем экстракцииего раствором селенсодержащего реагента в органическом растворителес последующим определением палладия,в качестве селенсодержащего реагента используют бис-(арилселенометиловые) эфиры общей формулыАг - Бе - СН - О - СН - Яе - Аг Р где Аг - фенил, и - толил, бензил, п - хлорфенил, меэитил, п-ксилил, а в качестве органического растворителя используют хлороформ.бис (Арилселенометиловые) эфиры, используются в виде хлороформных растворов, экстрагирующих из галогенидных растворов палладия в виде окрашенных в красный цвет соединений.Экстракция палладия из НВО + + КЗ растворов имеет одинаковый характер при использовании хлороформ-, ных растворов бис(фенилселенометилового)-, бис(п-толилселенометилового)-, бис(п-хлорфенилселенометилового)-, бис(мезитилселенометилового)- и.бис(п-ксилилселенометилового)эфира.Таким образом, создается возможность использования широкого ассортимента реагентов из группы бис(арилселенометиловых)эфиров в качествеэкстрагентов ионов палладия,П р и м е р ы 1 - б. В делитель"ную воронку, содержащую элементыосновы в пересчете на металл (0,1 г), вносят 79,8 мкг Рд, создают различную концентрацию ионов водорода и концентрацию иодид-ионов 0,1 М при общем объеме водной фазы 20 мл иконтактируют в течение 5 мин содержимое воронки с 20 мл 0,005 М раствора бис(арилселенометилового)эфира (К) в хлороформе, После отстаивания органическую Фазу фильтруют и замемеряют оптическую плотность на ФЭКб"М", светофильтр У 5, 1.-3 см.Данные представлены в табл. 1, изкоторой следует, что для извлеченияпалладия из кислых растворов от0,05-4 М по серной кислоте можно использовать любой из растворов: бис(бензилселенометиловый)эфир (К,),бис(фенилселенометиловый) эфир (К),бис(п-хлорфенилселенометиловый)эфир154584 Та блица Степень извлечения Рд, Х реагентами Пример 96 96 92 0,05 98 94 98 0,5 99 99 99 99 99 99 99 99 99 98 97 90 Поскольку экстракция с ука- эанными реагентами идентична, то все дальнейшие исследования проводят с хлороформным раствором бис (бенэилселенометилового ) эфира Зависимость экстракции палладия от концентрацииреагента показывает, что для полного извлечения палладия достаточен 6-кратный (2,5 ф 10 И) избыток реагента. Полученные результаты приведены в табл.2. Таблица 2 Концентрация 7, 5101, 5 10 2, 5 10 5, 10(М79,8 мкг))99,0 35,0 70,0 85,0 87,599,0 28,0 Палладий количественно экстрагируется из растворов НБО + КЛ,Экстракция палладия сохраняется при разных значениях рН растворов. Из данных табл. 3 видно, чтопри рН 10,9 степень извлечениясоставляет 80 Х и только прирН )12,5 Е=50 Х,Т а б л и ц а 3 рН среды (0,1 И КЗ, 2 4 6 0,005 ИК) Степень извлечения,54584 В табл. 4 представлены данные по ииянию природы растворителя на степень извлечения элемента. Как следует нз табл, 4, палладий количественно экстрагируется в хлороформ, дихлорэтан, Экстракция в изо-амиловыйспирт падает при увеличении концентрации ионов водорода. Таблица 4 Степень извлечения, 7, при НБО, М Растворитель 0,1 0,5 2,0 4,0. 99 97,5 Дихлорэтан П р и м е ч а н и е. Рд 79,8 мкг, К, 0,005 М, К 3 О,; М. Экстракция.палладия в значитель- ствуют о том, что для полного извленой степени зависит от концентрации 5 чения паладия 79,8 мкг) требуется 2,5- иодид-ионов. Данные табл. 5 свидетель- кратныйО М)избыток иодид-ионов. Таблица 5 Концентрация иодид-ионов,М 1, 10 2 10 5 10 7,5 1 О 5,10 " 1,10 -з 5,10 -з Степень извлеченияРд 20,0 25,0 65,0 90,0 95,0 99,0 99,0 щения степени извлечения палла.Данные по извлечению Рд из Н,ЯО + + КС 1 и НБО + КВг растворов представлены в табл. 6. Максимальное извлечение Рд из хлоридных растворов наблюдается в условиях 0,1 И 1 М НЯОц при 0,1 М КС г,.Дальнейшее уве- личение концентрации ионов водорола нежелательно иэ-за уменьдия.Аналогичная закономерность наблюдается и при экстракции элемента из бромидных растворов.Однако экстракция палладия из бромидных растворов предпочтительнее, чем иэ хлоридных.Влияние на экстракцию других элементов свидетельствует о том, что и хлоридных растворов не извлекаются платина (1 Ч), медь, свинец, кобальт, никель, цинк, кадмий, висмут, железо марганец.Из иодидных растворов вместе с палладием экстрагируется медь. При высокой концентрации платины послед 54584 8няя незначительно переходит в слойорганического растворителя,Полученные данные подтверждаютвысокую избирательность и экстракционную способность предлагаемыхреагентов.Зкстракционное выделение и определение РЙ в различных островах показано на примерах 7 - 9,10 П р и м е р 7. В делительную воронку, содержащую элементы - основыв пересчете на металл (О, 1 г), вносят 79,8 мкг Рд, создают концентрацию ионов водорода и иодид-ионов,равную соответственно 0,5 и 0,1 М,при общем объеме водной фазы 20 мл иконтактируют 5 мин с 20 мл 0,005 Мраствора бис(бензилселенометилового)эфира в хлороформе (К 1).2 О После отстаивания органическую фазу фильтруют и замеряют оптическуюплотность на ФЭК"М", светофильтрФ 5, а = 3 см, Концентрацию палладияопределяют по калибровочному графи 25 куП р и м е р 8. В делительную воронку, содержащую элементы - основыв пересчете на металл (0,1 г), вно, сят 798 мкг Рд, создают концентрацию ионов водорода и хлорид(бромид)- ионов, равную соответственно 0,5 и.О, 1 М, и контактируют 5 мин с 20 мл0,005 М раствора реагента (К,) вхлороформе. После отстаивания оргаЭ 5ничвскую Фазу фильтруют и ведутопределение пайпадия по описанному(иодидному) методу. Полученные данные представлены в табл. 7 (и 5).1154584 9бис(Бензилселенометиловый) эфир может быть использован и при экстракции макроколичеств элемента, при этом наблюдается аналогия в экстракции макро- и микроколичеств элементов. Данные могут успешно использоваться при определении микропримесей в чистом палладин.П р и м е р 9. В делительную воронку, содержащую элемент-основу пал-О ладия в пересчете на металл (0,022 г), лриливают соляную кислотудля созданиякислотности, равной 0,5 М по НС 6 при общем объеме водной фазы 100 мл, и в течение 5 мин экстрагируют палладий 0,05 М раствором бис(бензилселенометилового)эфира в хлороформе, Экстракт сливают, а водную фазу промывают чистым хлороформом и количественно переносят в . щ тигель, Добавляют 0,10 г угольного порошка, 50 мкг элемента сравнения (2 а) и упаривают содержимое тиГля в термостате при 100 С. Смесь набивают во,кратер двух угольных электродов и Фотографируют спектры в режиме: генератор ДГ, сила тока 8 А, ширина щели 0,01 мм, время экспозиции 20 с, аналитический промежуток 1,5 мм, Фотопластинки чувствительностью 16 ед, зп ГОСТа, спектрографические, тип 2. Концентрацию микропримесей определяют по градуировочному графику, Полученные данные показывают (табл. 8), что при определении микропримесей (2- 20 мкг) в палладии относительное стандартное отклонение не превышает 0,08. Таблица 8,О 1 0 6 РЬ 10,1 9,8 10,2 2 18,9 Таким предлага известным процесса пользова и еимущества а по сравн дностадийн образом,мого спос нию ссть являютсяэкстракции ис- воз- серискл бе бен лаллаче ола, ия и спасо извлече можностьнокислыхрид-, брго, расши ащи одер ионы растворов,мид-, иодндряется крулизу на пал о- то к подл ъекто адин Редактор Заказ 270 Подписнонного комитета СССРтеннй и открытий35, Раушекая наб., д. 4 Тираж 897 НИИПИ Государств по делам изобре 13035, Москва, Ж илиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Составитель Л, Ананьеваушева Техред Л,Коцюбняк Корректор Г. Решетн