Способ получения фосфорсодержащих полимеров

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ае св БРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ С ТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССВПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИ(56) 1. Бутова Л.Г. и др. Взаимодействие хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с амидами фосфористой и фосфорной кислот.-Журнал общей химии", т. 47, 1977, с. 372.2, Фещенко Н,Г. и др, Новые фосфор- и серосодержащие полимеры,-Журнал общей химии, т. 47, 1978, с. 562.3. Журавлев Л.П, и др, Фосфорилирование хлорметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом.Журнал общей химии, т, 37, 1967, с. 231 (прототип). 08 Р 212/14; С 08 Е 8/40,08 7 5/20(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ взаимодействиемсополимера винилбензилхлорида и дивинилбензола с триалкилфосфитамипри нагревании в инертной атмосфере,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повьппения сорбционной емкости,на сополимер винилбензилхлорида и дивинилбензола предварительно воз"действуют коронным разрядом напряжением 10-30 кВ на расстоянии 5-10 ммв течение 5-7 мин.ся в качес о характее сополимераивинилбензоларазрядом нарасстояниимин, послетмосфере азоВТНЬЗХ ения Фосвзаимодейст олиме --моль свежеп егнанного тритавляют стояте 2 ч, послеаническом пере 60 С.нчания реак ают пробы та салкидля осфита. Смесьзбухания в тече ной кисл вании и температур ля определения око периодически отбир меши я ии ол такФосми невозможц содержащи промынаюг на0 мл), эфиромакууме 2 С до постоянно ции отфил Фильтре б (2 х 50 мл) овывают, олом (2 х килы3возл ъмныеС 5 и ограничицае ппе, чспособ ушат нпри 120 ожцост о веса,В табл. 1 анные време аемому веден олуче ы оптимальные ния и резульяетсяржащихополимералбензолареваниие 3.45 ЩНОСТИ Яв 1 фосфорсодеействием с а и динии по техничсспособ полполимроввинилбензи скои с чения а.тов анализон в реакц взаим сополимеров диалкил бензилфосфоновой ки ых эфиров вин оты с дивинилхлоридосфита и при на атмосфе с триалкил (120 С) в тезированных с нертн ейряда, а в таой емкости п бци тов ная емкость по нако с недостаточно высока., ем, что в указанныхизомеризация триприводит к неполию исходного сочаем 1 гх сор Это обусло УСЛОВИЯХ алкилфосф ному фосф полимера, фосфиты с е Как в табл. лагаемо ботку с происходититон, чтоорилирован лимера инилбензилхло стнием коронн нию с извести ца ме это триалкилльшого объем дивинилразряда бензола де алки лим пм срав реакцию с соп о ограничивае м не вступают,жности способа.повьппение сорбм по способо Фосфори ляет увеличить ль изобретения менномдо 60"С сниж прнии температуры реавести 1003-ное фосф ционнров,и и Изобретцие относится к химии нысокомолкулярцых соедицеций, в частности к способам голучеция сополимсров диалкиповых Фироц винилбецзилфосфоцовой кислоты с дивицил - бецзолом Общей Форм;лы де Р. = СВ. -С Н,-СН(С 11Соло.имеры диалкипоцыхвинилбнзилфосфоновой кивинилбензолом используютве сорбецтов нейтральцогра для извлечения тяжелыи благородных металлов.Извстць 1 способы полуФорсодержагцих полимероввием хлорметилировацногора стирола и дивинилбензДВБ) с амидами Фосфористной кислот или с амидамидоных эфиров дитиофосфорты 1и Г 21.Ведосется сраФосфорил татком этих способов я ннительно цизний г.роце ирования соиолимера, а ость фосфорилироцания ми агентами., содержащ алкильнь;е радикалы и 1 аиболее близким к пре мкости получаемых сополим Указанная цель достигается тем, что ссглас цо способу получения фосфсрсодегжащих полимерон взаимодействием с:огспимра вицилбцзилхлорида и дивицг:цбнзола с триалкилфосфитами при наг 1 ванин в инертной атмосфере,на сополимер винилбецзилхлорида идивицилбензола предварительно воздействуют коронным разрядом напря 0 жением 10-30 кВ на расстоянии 5-10 мм в течение 5-7 мин,Предлагаемый способ полученияФосФорсодержащих карбоцепньгх полимеров ца основе сополимера вицилбензилхлорида и дивинилбензола осуществляют следующим образом,0,2 г-моль (считая на 1 хлорметильную группу) промытого эфироми высушенного в вакуумвинилбецзилхлорида и добрабатывают короннымпряжецием 10-30 кВ на5-10 мм в течение 5-7чего го смешивают в а чего нагревают при ме имера, в которых анализируют сожание фосфора. Продукт фильтрабецзолом, синзонанием и без использованиствия коронного разданные по сорбционнЧЕЦНЫХ ГОЛИМРОВзидно из данных, приведенных 1 и 2, использование предо способа, включающего обратирования вдвое при одноврерование исходного сополимера триметилтриэтилфосфитами, содержащимиобъемные радикалы, увеличить сорбционную емкость полученных сополимеров,П р и м е р 1. 0,2 г-моль (считаяна 1 хлорметильную группу) промытогоэфиром и высушенного в вакууме сополимера винилбензилхлорида и дивинилбенэола (ХМСС и ДВБ) обрабатываютОдействием коронного разряда напряжением 10 кВ на расстоянии 5 мм втечение 5 мин, затем сополимерпомещают в стеклянный реактор, оборудованный мешалкой, термометром,обратным холодильником и капельнойворонкой, В токе азота добавляют5 г-моль свежеперегнанного триметилфосфита. Смесь оставляют стоятьдля набухания в течение двух часов,после чего нагревают в течение 10 чпри 60 С, Продукт реакции отфильтровывают, промывают на Фильтребенэолом (2 х 50 мл) и эфиром (2 х 50 мл)и сушат в вакууме при 2-3 мм рт.ст.и 120 С до постоянного веса.о 25Найдено, Ж: Р 13,0. Молекулярныйвес структурной единицы 237,5, Вычислено, 7: Р 13,0,П р и м е р 2, 0,2 г-моль (считая на 1 хлорметильную группу) промытого и высушенного в вакууме ХМССи ДВБ обрабатывают действием коронного разряда напряжением 30 кВ нарасстоянии 10 мм в течение 7 мин,затем сополимер помещают в стеклянный 35реактор, оборудованный мешалкой, термометром, обратным холодильником икапельной воронкой, в токе азотадобавляют 5 г-моль свежеперегнанноготриметилфосфита. Смесь оставляют 40,стоять для набухания в течение двухчасов, после чего нагревают в течение 10 ч при 60 С. Продукт реакцииотфильтровывают, промывают на фильтребензолом (2 х 50 мл) и эфиром 45(2 х 50 мл) и сушат в вакууме 2-3 мм рт.вст. при 120 С до постоянного веса,Найдено,7: Р 13,0. Молекулярный вес структурной единицы 237,5.Вычислено,7: Р 13,0.П р и м е р 3. 0,2 г-моль (считая на 1 хлорметильную группу) промытого эфиром и высушенного в вакууме ХМСС и ДВБ обрабатывают действием коронного разряда напряжением 40 кВ на расстоянии 20 мм в течение 15 мин. Затем сополимер помещают в стеклянный реактор, оборудованный мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, в токе азота добавляют 5 г-моль свежеперегнанного триметилфосфата. Смесь оставляют стоять в течение двух часов, после чего нагревают в течение 10 ч при 60 С. Продукт реакции отфильтровываюсопромывают на фильтре бензолом (2 х 50 мл) и эфиром (2 х 50 мл) и сушат в вакууме 2-3 мм рт ст. при 120 С до постоянного веса.Найдено,7: Р 13,0. Молекулярный вес структурной единицы 237,5.Вычислено,7: Р 13,0.Скорость Фосфорилиррвания ХМСС и ДВБ триэтилфосфитом и триизопропигФосфитом также не изменяется в указанных пределах параметров действия коронного разряда.Влияние температуры на скорость Фосфорилирования сополимера триалкилФосфитами ври"действии коронного разряда напряжением 10-30 кВ на расстоянии 5-10 мм в течение 5-7 мин дано в табл. 3, в табл, 4 представлено влияние параметров действия коронного разряда на максимально достигнутую скорость фосфорилирования сополимера при температуре 60 С. Таким образом, применение предлагаемого способа позволит увеличить сорбционные свойства известных сорбентов - фосфорсодержащих сополимеров винилбензилхлорида и дивинилбензола и расширить их ассортимент.1106813 Таблица 2 Е фосфорсодержащего сополимера, синтезированного без применения действия коронного разряда,мг-зкв/г Фосфорилирующий агент 16,00 14, 00 4,70 6,30 ОСН (СН )Р 4,00 Т а би ц а 3 Фосфорилирующий агент Температура,Госн(сн)Р42, 00 40 19 83,60 32 91 50 10 60 100 21 100 30 50,0 80 100 10 21 100 30 50,0 Таблица 4, 4. Параметры действия коронного разряда" Скорость фосфорилирования, ч, при достижении максимальной степени фосфорилирования(С,НО), Р Время реакции,ч1 Максимальный предел фосфорилиЕ фосфорсодержащего сополимера, синтезированного с применением действия коронногоразряда, мг-,экв/г Максимальныйпредел фосфорилирования, 7110 б 813 Продолжение табл. 4 Скорость фосфорилирования, ч, при достижении максимальной степени фосфорилированич Параметры Действия(СНО), Р Диапазонвремени, с 30 21 10 30 30 Составитель О, РокачевскаяРедактор Н. Егорова Техред 11. Микеш Корректор И. Муска.т т Заказ 5719/19 Тираж 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ФИспытания каждого отдельного диапазона действия коронного разряда проводились при условий сохранения остальных указанных параметров.